實(shí)驗(yàn)室的質(zhì)量控制
一、監(jiān)測數(shù)據(jù)的五性
從質(zhì)量保證和質(zhì)量控制的角度出發(fā),為使監(jiān)測數(shù)據(jù)能夠準(zhǔn)確的反映水環(huán)境質(zhì)量的現(xiàn)狀,要求環(huán)境監(jiān)測數(shù)據(jù)具有代表性、準(zhǔn)確性、精密性、可比性和完整性。環(huán)境監(jiān)測結(jié)果的“五性”反映了對監(jiān)測工作的質(zhì)量要求。
1、代表性
代表性是指在具有代表性的時間、地點(diǎn),并按規(guī)定要求采集的有效樣品。所采集的樣品必須能反映水質(zhì)總體的真實(shí)狀況。所以在采樣時要充分考慮所測污染物的時空分布。
2、準(zhǔn)確性
準(zhǔn)確性是指測定值與真實(shí)值的符合程度,監(jiān)測數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性受從試樣的現(xiàn)場固定、保存、傳輸,到實(shí)驗(yàn)室分析等環(huán)節(jié)的影響。一般用通過對標(biāo)準(zhǔn)樣品的分析來了解分析準(zhǔn)確度。
3、精密性
精密性和準(zhǔn)確性是監(jiān)測分析結(jié)果的固有屬性,必須按照所用方法的特性使之正確實(shí)現(xiàn)。精密性表現(xiàn)為測定值有無良好的重復(fù)性和再現(xiàn)性。可通過對同一樣品進(jìn)行平行測定。
4、可比性
指用不同測定方法測定同一樣品的某污染物,所得結(jié)果的吻合程度。
5、完整性
完整性強(qiáng)調(diào)工作整體規(guī)劃的切實(shí)完成,既保證按預(yù)期計(jì)劃取得有系統(tǒng)性和連續(xù)性的有效樣品,獲得這些樣品的監(jiān)測結(jié)果及相關(guān)信息。
環(huán)境監(jiān)測是環(huán)境保護(hù)的眼睛,而環(huán)境監(jiān)測數(shù)據(jù)是環(huán)境監(jiān)測的重要產(chǎn)品,數(shù)據(jù)的精密性和準(zhǔn)確性主要體現(xiàn)在實(shí)驗(yàn)室分析測試方面,代表性、完整性主要體現(xiàn)在優(yōu)化布點(diǎn)、樣品采集、保存、運(yùn)輸和處理等方面,而可比性又是精密性、準(zhǔn)確性、完整性的綜合體現(xiàn),只有前四者具備了,才有可比性而言。
二、檢出限
檢出限為某特定的分析方法在給定的置信度內(nèi)可從樣品中檢出待測物質(zhì)的*小濃度或*小量。所謂“檢出”是指定性檢出,即判定樣品中存在的濃度高于空白的待測物質(zhì)。
檢出限除與分析中所用試劑和水的空白有關(guān),還與儀器的穩(wěn)定性和噪聲水平有關(guān)。
三、測定限
1、測定下限
在測定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下,用特定方法能準(zhǔn)確的定量測定待測物質(zhì)的*小濃度或量,稱為該方法的測定下限。
測定下限放映出分析方法能地測定低濃度水平待測物質(zhì)的極限可能性。在沒有或消除了系統(tǒng)誤差的前提下,它受精密度要求的限制。分析方法的精密度要求越高,測定下限高于檢出限越多。
2、測定上限
在限定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下,用特定方法能夠準(zhǔn)確地定量測量待測物質(zhì)的*大濃度或量,稱為該方法的測定上限。
對沒有或消除了系統(tǒng)誤差的特定分析方法的精密度要求不同,測定上限也不同。
四、*佳測定范圍
*佳測定范圍也稱有效測定范圍,指在限定誤差滿足預(yù)定要求的前提下,特定方法的測定下限至測定上限之間的濃度范圍。在此范圍內(nèi)能夠準(zhǔn)確地測定待測物質(zhì)的濃度或量。
*佳測定范圍應(yīng)小于方法的適用范圍。對測量結(jié)果的精密度要求越高,相應(yīng)的*佳測定范圍越小。
五、校準(zhǔn)曲線
校準(zhǔn)曲線包括標(biāo)準(zhǔn)曲線和工作曲線,前者用標(biāo)準(zhǔn)溶液直接測量,沒有經(jīng)過水樣的預(yù)處理過程,后者所使用的標(biāo)準(zhǔn)溶液經(jīng)過了與水樣相同的消解、凈化、測量等過程。
1、校準(zhǔn)曲線的繪制
①標(biāo)準(zhǔn)溶液一般可直接測定,但如試樣的預(yù)處理復(fù)雜致使污染或損失不可忽略時,應(yīng)和試樣同樣處理后測定。
②校準(zhǔn)曲線的斜率常隨環(huán)境溫度、試劑和貯藏時間等實(shí)驗(yàn)條件的改變而變動。在測定試樣時繪制校準(zhǔn)曲線*為理想。
2、校準(zhǔn)曲線的檢驗(yàn)
①線性檢驗(yàn):即檢驗(yàn)校準(zhǔn)曲線的精密度。對4~6個濃度單位所獲得的測量信號值繪制的校準(zhǔn)曲線,分光光度法一般要求其相關(guān)系數(shù),否則應(yīng)找出原因重新繪制。
②截距檢驗(yàn):即檢驗(yàn)曲線的準(zhǔn)確度,在線性檢驗(yàn)合格的基礎(chǔ)上,對其進(jìn)行線性回歸,得出方程Y=bx+a然后將所得的截距a與0作t檢驗(yàn),當(dāng)取95%置信水平,檢驗(yàn)無顯著性差異時,a可作0處理,方程簡化為y=bx,移項(xiàng)得x=y/b。
當(dāng)a與0有顯著差異時,表示校準(zhǔn)曲線回歸方程的準(zhǔn)確度不高,應(yīng)找出原因予以校正。
③斜率檢驗(yàn):即檢驗(yàn)分析方法的靈敏度,方法靈敏度是隨實(shí)驗(yàn)條件而改變的。在完全相同的條件下,僅由于隨機(jī)中的操作誤差所導(dǎo)致的斜率變化不應(yīng)超出一定的允許范圍。