氰化物

氰化物包括簡單氰化物、絡(luò)合氰化物和有機(jī)氰化物（腈）。簡單氰化物易溶于水、毒性大；絡(luò)合氰化物在水體中受pH值、水溫和光照等影響離解為毒性強(qiáng)的簡單氰化物。

氰化物進(jìn)入人體后，主要與高鐵細(xì)胞色素氧化酶結(jié)合，生成氰化高鐵細(xì)胞色素氧化酶而失去傳遞氧的作用，引起組織缺氧窒息。

地面水一般不含氰化物，其主要污染源是電鍍、焦化、造氣、選礦、洗印、石油化工、有機(jī)玻璃制造、農(nóng)藥等工業(yè)廢水。

測定水體中氰化物的方法有容量滴定法、分光光度法和離子選擇電極法。測定之前，通常先將水樣在酸性介質(zhì)中進(jìn)行蒸餾，把能形成氰化氫的氰化物（全部簡單氰化物和部分絡(luò)合氰化物）蒸出，使之與干擾組分分離。常用的蒸餾方法有以下兩種：

（1）向水樣中加入酒石酸和硝酸鋅，調(diào)節(jié)pH值為4，加熱蒸餾，則簡單氰化物及部分絡(luò)合氰化物（如Zn（CN）^2-₄）以氰化氫形式被蒸餾出來，用氫氧化鈉溶液吸收。取此蒸餾液測得的氰化物為易釋放的氰化物。

（2）向水樣中加入磷酸和EDTA，在pH＜2的條件下加熱蒸餾，此時(shí)可將全部簡單氰化物和除鈷氰絡(luò)合物外的絕大部分絡(luò)合氰化物以氰化氫的形式蒸餾出來，用氫氧化鈉溶液吸收。取該蒸餾液測得的結(jié)果為總氰化物。

（一）容量滴定法

取一定量預(yù)蒸餾溶液，調(diào)節(jié)至pH為11以上，以試銀靈作指示劑，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，則氰離子與銀離子生成銀氰絡(luò)合物[Ag（CN）₂]^-，稍過量的銀離子與試銀靈反應(yīng)，使溶液由黃色變?yōu)槌燃t色，即為終點(diǎn)。反應(yīng)式如下：

Ag⁺+2CN^-=Ag(CN)^-₂

根據(jù)消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，按下式計(jì)算水樣中氰化物濃度

式中：V_A——滴定水樣消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液量（mL）；

V_B——空白消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液量（mL）；

c——硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度（mol/L）；

V₁——水樣體積（mL）；

V₂——餾出液總體積（mL）；

V₃——測定時(shí)所取餾出液體積（mL）；

52.04——氰離子（2CN^-）的摩爾質(zhì)量（g/mol）。

該方法適用于氰化物含量＞1mg/L的水樣，測定上限為100mg/L。

（二）分光光度法

1.異煙酸—吡唑啉酮分光光度法

取一定量預(yù)蒸餾溶液，調(diào)節(jié)pH至中性，加入氯胺T溶液，則氰離子被氯胺T氧化生成氯化氰（CNCl）；再加入異煙酸-吡唑啉酮溶液，氯化氰與異煙酸作用，經(jīng)水解生成戊烯二醛，與吡唑啉酮進(jìn)行縮合反應(yīng)，生成藍(lán)色染料，在638nm波長下，進(jìn)行吸光度測定，用標(biāo)準(zhǔn)曲線法定量。顯色反應(yīng)式如下：

水樣中氰化物濃度按下式計(jì)算：

式中：m_a—從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出的試樣的氰化物含量（μg）；

m_b—從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出的空白試樣的氰化物含量（μg）；

V——預(yù)蒸餾所取水樣的體積（mL）；

V₁—水樣預(yù)蒸餾餾出液的體積（mL）；

V₂—顯色測定所取餾出液的體積（mL）。

應(yīng)當(dāng)注意，當(dāng)氰化物以HCN存在時(shí)，易揮發(fā)。因此，從加緩沖溶液后，每一步驟都要迅速操作，并隨時(shí)蓋嚴(yán)塞子。當(dāng)預(yù)蒸餾所用氫氧化鈉吸收液的濃度較高時(shí)，加緩沖溶液前應(yīng)以酚酞為指示劑，滴加鹽酸至紅色褪去，并與標(biāo)準(zhǔn)試液氫氧化鈉濃度一樣。

本方法適用于飲用水、地面水、生活污水和工業(yè)廢水；其*低檢測濃度為0.004mg/L；測定上限為0.25mg/LCN^-

2.吡啶-***酸分光光度法

取一定量蒸餾餾出液，調(diào)節(jié)pH為中性，氰離子與氯胺T反應(yīng)生成氯化氰，氯化氰與吡啶反應(yīng)生成戊烯二醛，戊烯二醛再與***酸發(fā)生縮合反應(yīng)，生成紅紫色染料，于580nm波長處比色定量。反應(yīng)式如下：

本方法*低檢測濃度為0.002mg/L；檢測上限為0.45mg/L。