前言：COD測(cè)量是水質(zhì)分析的*重要的指標(biāo)之一，測(cè)量頻次大，而隨著國(guó)外的儀器在國(guó)內(nèi)的逐步推廣，基本已經(jīng)占領(lǐng)絕大部分的COD市場(chǎng)，看周?chē)恼袠?biāo)，環(huán)境監(jiān)測(cè)站，自來(lái)水公司，污水處理廠，央企，外企，還有國(guó)內(nèi)的一些中型企業(yè)，基本是國(guó)外品牌的天下，國(guó)外的品牌主要是下面幾種：HACH,WTW,HANNA，Lovibond等等，國(guó)內(nèi)的也就一個(gè)連華做的還可以，主機(jī)和加熱消解器不做評(píng)論，一次性指出，不同類(lèi)型的儀器價(jià)格相差比較大，不過(guò)有一點(diǎn)，據(jù)我了解，不要超過(guò)5萬(wàn)人民幣，否則就有點(diǎn)太**了，呵呵
試劑部分：其實(shí)算下來(lái)，國(guó)外品牌的COD儀器，能夠持續(xù)帶來(lái)利潤(rùn)的是試劑部分，如果按照我的說(shuō)法，**的暴利，如果一個(gè)企業(yè)有幾個(gè)排污口，按照正常的檢測(cè)操作流程，每天檢測(cè)，按照每只15元COD預(yù)裝管計(jì)算（進(jìn)口品牌COD試劑終端客戶基本是這個(gè)價(jià)格，可能大部分更高），每年的的用量可能超5、6萬(wàn)，對(duì)于預(yù)算很少的國(guó)內(nèi)實(shí)驗(yàn)室，根本不劃算。

個(gè)人建議: 如果是做科研，或是樣品量大的單位、水廠、企業(yè)等實(shí)驗(yàn)室完全可以不依耐進(jìn)口試劑；
   
建議配置：一 .如果只測(cè)定COD，選擇含420nm，和610nm的波段的比色計(jì)就可以，當(dāng)然COD程序內(nèi)置。
                   二 . 消解儀選擇，如蘭州連華，歐陸科儀等都可以，能夠控溫，定時(shí)，溫度超過(guò)165度就可以，加熱的設(shè)備沒(méi)必要讓老外賺；
                   三  .配方：說(shuō)到配方才是本篇文章的要點(diǎn)，下面將珍藏很久的資料拿出給大家分享，可能令很多廠家不爽，呵呵。

   **個(gè)配方：是Hach公司提供的

               HACH公司COD試劑配方如下：其他的品牌也可以通用，已經(jīng)做過(guò)對(duì)比試驗(yàn)。

 

	高量程 (0-1,500mg/L)	低量程 (0-150mg/L)
加入樣品量	2.0mL	2.0mL
H2SO4	2.5mL	2.5mL
K2Cr2O7	0.0245g	0.00245g
AgSO4	0.03g	0.03g
HgSO4	0.03g	0.03g

 

                       
     **個(gè)配方：是大學(xué)的老師優(yōu)化之后的，一下是文章的內(nèi)容和驗(yàn)證過(guò)程。

1.實(shí)驗(yàn)部分

1.1原理

用一定量的重鉻酸鉀在強(qiáng)酸性溶液中，加入硫酸汞去除氯離子干擾，在銀催化下，經(jīng)過(guò)高溫消解反應(yīng)后的溶液COD濃度與吸光度成線性關(guān)系，符合朗伯—比爾定律，在420nm處比色得出樣品濃度。

1.2儀器與試劑

哈希 DR/2010型分光光度計(jì)（美國(guó)HACH公司）

哈希COD反應(yīng)器（美國(guó)HACH公司）

哈希COD反應(yīng)測(cè)定管（美國(guó)HACH公司）

重鉻酸鉀消解試劑：稱(chēng)取預(yù)先在120℃烘干2小時(shí)的優(yōu)級(jí)純重鉻酸鉀2.4516克溶于水中；再將30克硫酸汞用稀硫酸溶解后，一并移入1000毫升容量瓶，稀釋至標(biāo)線，搖勻。

硫酸—硫酸銀溶液：稱(chēng)取5克硫酸銀于500毫升濃硫酸中，待其完全溶解，混勻。

1.3分析步驟：

1.3.1校準(zhǔn)曲線

取6支COD測(cè)定管，分別加入2.00毫升不同濃度的COD已知樣，再加入1.00毫升重鉻酸鉀消解試劑及3.00毫升硫酸—硫酸銀溶液，蓋上試管帽，在COD反應(yīng)器上于150℃±2℃加熱2小時(shí)，冷至室溫后，在DR/2010型分光光度計(jì)上測(cè)定其吸光度，COD濃度與對(duì)應(yīng)的溶液吸光度測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表1。

表1： COD濃度與溶液的吸光度測(cè)定結(jié)果                     

COD濃度（mg/L）	0	25	50	75	125	250
420nm處吸光度E	0	0.009	0.019	0.031	0.052	0.105
校準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)：r=0.9998、y=-0.001+0.000424x

 

1.3.2樣品測(cè)定:

取2.00毫升COD樣品加入COD測(cè)定管中，再加入1.00毫升重鉻酸鉀消解試劑及3.00毫升硫酸—硫酸銀溶液，蓋上試管帽，在COD反應(yīng)器上于150℃±2℃加熱2小時(shí)，冷至室溫后，在DR/2010型分光光度計(jì)測(cè)定其吸光度，扣除空白后，直接讀出樣品濃度。

1.4結(jié)果與討論

1.4.1環(huán)境水質(zhì)樣品的測(cè)定

 為驗(yàn)證改進(jìn)試劑的適用性，選取不同的環(huán)境水質(zhì)樣品進(jìn)行測(cè)定（簡(jiǎn)稱(chēng)改進(jìn)測(cè)定法），同時(shí)用重鉻酸鉀法（GB11914－89，簡(jiǎn)稱(chēng)化學(xué)測(cè)定法）對(duì)同一樣品進(jìn)行測(cè)定比對(duì)，實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表2，由表2數(shù)據(jù)可看出，使用改進(jìn)的試劑對(duì)不同的環(huán)境水質(zhì)樣品進(jìn)行COD測(cè)定，與國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法吻合程度較好，沒(méi)有顯著性差異。

 表2  環(huán)境水質(zhì)樣品測(cè)定結(jié)果                             單位：mg/L

序號(hào)	樣品種類(lèi)	改進(jìn)測(cè)定法	化學(xué)測(cè)定法	相對(duì)誤差（％）
1	地表水（水庫(kù)水）	15	13	14.28
2	地表水（河流水）	20	22	6.89
3	地表水（污染河流）	32	29	9.52
4	生活污水	205	212	9.84
5	某化工廠廢水	92	98	3.25
6	某造紙廠廢水	478	499	4.30
7	某釀造廠廢水	405	405	5.52

 

1.4.2質(zhì)控樣檢驗(yàn)

取國(guó)家環(huán)?？偩謽?biāo)準(zhǔn)樣品研究所的環(huán)境水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行測(cè)定，測(cè)定值均在給定范圍內(nèi)，詳見(jiàn)環(huán)境水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)樣品測(cè)定結(jié)果（表3）：

表3　　環(huán)境水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)樣品測(cè)定結(jié)果　　　　　　　　    　單位：mg/L

標(biāo)準(zhǔn)樣品編號(hào)	標(biāo)準(zhǔn)值	不確定度	測(cè)定值	結(jié)果
200136	54.5	±3.6	56.8	合格
00134	175	±6	173	合格

 

1.4.3精密度檢驗(yàn)

分別取00134號(hào)標(biāo)準(zhǔn)樣品，(175mg/L±6mg/L)進(jìn)行10次測(cè)定，計(jì)算其測(cè)定平均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差及相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，詳見(jiàn)下表4：

表4 樣品測(cè)定的平均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差及相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差統(tǒng)計(jì)表

平均值	標(biāo)準(zhǔn)偏差	相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差
173	5.32%	3.02%

 

2.實(shí)驗(yàn)結(jié)論：

使用調(diào)整和改進(jìn)的試劑進(jìn)行CODcr測(cè)定，降低了測(cè)試成本，并且測(cè)定結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)方法十分吻合，無(wú)顯著性差異；方法的標(biāo)準(zhǔn)偏差及相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差符合檢測(cè)要求；測(cè)定環(huán)境水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)樣品合格；該方法可以應(yīng)用于環(huán)境監(jiān)測(cè)水質(zhì)分析工作中。

 第三個(gè)選擇：如果為了**不想自己配置，或者嫌麻煩的話，可以看這個(gè)試劑http://1ctq.cn/htmlstyle/productinfo_8505785.html，也是第三種的選擇之一，美國(guó)凱邁（CHEMetrics）是HACH的原來(lái)的OEM試劑的廠商，測(cè)定更準(zhǔn)確，特別是低量程表現(xiàn)的**性更好，親自做過(guò)對(duì)比試驗(yàn)，你也可以自己做，至少可以降低30%的成本，算下來(lái)之只比傳統(tǒng)的回流法的成本高一點(diǎn)了，是個(gè)比較好選擇。另外有關(guān)配方問(wèn)題可以發(fā)郵件給我byway@126.com