2.1土壤pH值的測(cè)定

 

土壤酸堿度是土壤重要的基本性質(zhì)之一，是土壤形成過程和熟化培肥過程的一個(gè)指標(biāo)。土壤酸堿度對(duì)土壤中養(yǎng)分存在的形態(tài)和有效性，對(duì)土壤的理化性質(zhì)、微生物活動(dòng)以及植物生長發(fā)育都有很大的影響。

 

由于大多數(shù)作物必需的營養(yǎng)元素的有效性與土壤的pH值有關(guān)，在我們掌握足夠的土壤科學(xué)知識(shí)后，是可以根據(jù)土壤的pH值相當(dāng)可靠地評(píng)估土壤中養(yǎng)分的有效狀況。所以土壤pH值又是估計(jì)植物營養(yǎng)元素相對(duì)有效性的指標(biāo)。

 

土壤pH值是土壤溶液中氫離子活度的負(fù)對(duì)數(shù)。它是土壤中*重要的一種物理化學(xué)性質(zhì)，可用水處理土壤制成懸濁液進(jìn)行測(cè)定。許多西歐和前蘇聯(lián)學(xué)者建議測(cè)定土壤在中性鹽溶液中的pH，其中*常用的是氯化鉀溶液（1molL^-1），我國也有許多實(shí)驗(yàn)室用以測(cè)定強(qiáng)酸性（pH值＜5.5＝的土壤。近年來，有些國家測(cè)定土壤在氯化鈣溶液（0.01molL^-1）中的pH。但土壤在氯化鉀溶液或氯化鈣溶液中的pH值較在水中者為低，因此，測(cè)定結(jié)果應(yīng)注明，當(dāng)解釋結(jié)果時(shí)，要考慮這種差異。

 

在測(cè)定土壤pH時(shí)，選擇一個(gè)合適的水土比例是非常重要的。水土比例愈大，pH升愈高。國際土壤學(xué)會(huì)規(guī)定水土比為2.5：1，在我國例行分析中以1：1，2.5：1，5：1較多，為使測(cè)定結(jié)果更接近田問的實(shí)際情況，水土比以1：1或2.5：1甚至飽和泥漿較好，鹽土用5：1。此外，隨著堅(jiān)固的玻璃電極的出現(xiàn)，對(duì)于一般水分含量的田問土壤也有可能進(jìn)行原位的測(cè)定。

 

土壤pH值的測(cè)定可分為電位法和比色法兩大類。隨著分析儀器的進(jìn)展，比色法現(xiàn)在僅在田間約測(cè)時(shí)使用，目前，我國各個(gè)土壤分析實(shí)驗(yàn)室一般都采用電位法。電位法有準(zhǔn)確（0.02pH）、快速、方便等優(yōu)點(diǎn)。比色法不需要貴重儀器，受測(cè)量條件限制較少，便于野外測(cè)定，但準(zhǔn)確度低（0.5pH），對(duì)于要求0.5pH單位準(zhǔn)確度的測(cè)量仍是方便可靠的。

 

 

方法原理用pH計(jì)測(cè)定土壤懸濁液pH時(shí)，常用玻璃電極為指示電極，甘汞電極為參比電極，或用pH復(fù)合電極。當(dāng)pH玻璃電極和甘汞電極插入土壤懸濁液時(shí)，構(gòu)成一電池反應(yīng)，兩者之間產(chǎn)生一個(gè)電位差，由于參比電極的電位是固定的，因而該電位差的大小決定于試液中的氫離子活度，氫離子活度的負(fù)對(duì)數(shù)即為pH，可在pH計(jì)土直接讀出pH值。

 

2.2土壤交換性酸（氫、鋁）的測(cè)定

 

在土壤酸堿度的測(cè)定中，除測(cè)定土壤pH外，還需要測(cè)定土壤交換性酸。交換性酸是對(duì)作物*有害的一種土壤酸度形態(tài)，它的存在表明土壤中交換性鹽基十分貧乏，而代替它們位置的是交換性氫和鋁離子。施用石灰時(shí)希望中和的是交換性氫和鋁，故交換性酸可作為改良酸性土壤時(shí)確定石灰施用量的重要參考指標(biāo)。

 

土壤交換性酸的測(cè)定，通常采用氯化鉀法（1.0molL^-1），氯化鉀法又分平衡法和淋洗法兩種。經(jīng)試驗(yàn)比較，發(fā)現(xiàn)一次平衡法所測(cè)得的交換性酸僅為淋洗法結(jié)果的45％至81％。這種差異與土壤吸附交換性氫和鋁的松緊程度有關(guān)。從大批量的例行分析的要求考慮，只能選擇淋洗法。試驗(yàn)證明，淋洗法適用于所有酸性土壤，如果土壤用氯化鉀溶液以1：25的比例淋洗，可以得到較好的再現(xiàn)性，相對(duì)誤差小于5％。

 

 

方法原理在酸性土壤中，土壤長久電荷引起的酸度（可交換性H⁺和Al³⁺）用氯化鉀法（1.0molL^-1）淋洗時(shí)被K⁺交換而進(jìn)入溶液，當(dāng)用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定淋洗液時(shí)，不但滴定了土壤中原有的交換性H⁺也滴定了交換性Al³⁺水解產(chǎn)生的H⁺，所得結(jié)果為交換H⁺和Al³⁺的總和，稱為交換性酸總量。另取一份浸出液，加入足量的氟化鈉溶液，使Al³⁺形成絡(luò)離子（AlF₆）^3-，從而防止了A1³⁺的水解，再用標(biāo)準(zhǔn)氫氧化鈉溶液滴定，所得結(jié)果為交換性H⁺。兩者之差為交換性Al³⁺。

 

注意事項(xiàng)

 

250mL淋洗液已可把交換性Al³⁺和H⁺基本洗出，若淋洗液體積過大或淋洗時(shí)間過長，有可能把部分水解酸洗出。

 

§3 土壤交換性能分析

 

土壤陽離子交換性能，是指土壤溶液中的陽離子與土壤固相的陽離子之間所進(jìn)行的交換作用。它是由土壤膠體表面性質(zhì)所決定。土壤膠體是土壤中粘土礦物和腐殖酸以及相互結(jié)合形成的復(fù)雜的有機(jī)礦質(zhì)復(fù)合體，其所能吸收的陽離子包括K⁺、Na⁺、Ca²⁺、Mg²⁺、NH₄⁺、H⁺、Al³⁺等。土壤交換性能對(duì)植物營養(yǎng)和施肥有重大意義，它能調(diào)節(jié)土壤溶液的濃度，保證土壤溶液成分的多樣性，因而保持了土壤溶液的“生理平衡”，同時(shí)還可以保持各種養(yǎng)分免于被雨水淋失。土壤交換性能的分析包括陽離子交換量的測(cè)定、交換性陽離子分析及鹽基飽和度的計(jì)算。

 

陽離子交換量（Cation exchangeCapacity，簡稱CEC），是指土壤膠體所能吸附的各種陽離子的總量，其數(shù)值以每千克土壤的厘摩爾數(shù)表示（cmolkg^-1）。陽離子交換量的大小，可作為評(píng)價(jià)土壤保肥能力的指標(biāo)。陽離子交換量是土壤緩沖性能的主要來源，是改良土壤和合理施肥的重要依據(jù)，因此，對(duì)于反映土壤負(fù)電荷總量及表征土壤性質(zhì)重要指標(biāo)的陽離子交換量的測(cè)定是十分重要的。

 

在測(cè)定陽離子交換量的同時(shí)，測(cè)定土壤交換性鹽基總量及其組成（K⁺、Na⁺、Ca²⁺、Mg²⁺等），然后通過陽離子交換量及交換性鹽基總量，計(jì)算鹽基飽和度。鹽基飽和度的大小，可為土壤改良利用和土壤分類提供重要依據(jù)。例如，南方的紅壤與東北的黑鈣土，由于它們的成土條件不同，所形成的粘土礦物組成和性質(zhì)都不同，其陽離子交換量、交換性鹽基總量及其組成也不同。南方紅壤鹽基飽和度小，一般在20～50％左右，呈鹽基不飽和狀態(tài)，交換性陽離子組成中以氫離子和鋁離子為主，土壤呈酸性；而北方黑鈣土通常均呈鹽基飽和狀態(tài)，交換性陽離子的組成中以鈣離子為主，土壤呈中性至微堿性，因此，測(cè)定土壤交換性鹽基總量及鹽基組成也是非常必要的。

 

3.1土壤陽離子交換量的測(cè)定

 

土壤陽離子交換量的測(cè)定受多種因素的影響。如交換劑的性質(zhì)、鹽溶液濃度和pH、淋洗方法等，必須嚴(yán)格掌握操作技術(shù)才能獲得可靠結(jié)果。近年來，土壤學(xué)者為了便于比較，人為地規(guī)定一個(gè)具體測(cè)定方法，并規(guī)定其測(cè)定條件。例如聯(lián)合國糧農(nóng)組織規(guī)定用于土壤分類的土壤分析中使用經(jīng)典的中性乙酸銨法或乙酸鈉法。中性乙酸銨法也是我國土壤和農(nóng)化實(shí)驗(yàn)室所采用的常規(guī)分析方法。此法的優(yōu)點(diǎn)是：乙酸銨有強(qiáng)的緩沖容量以保證交換過程中溶液pH恒定；乙酸銨與鹽基不飽和土壤作用時(shí)，釋放出來的乙酸，不致破壞土壤吸收復(fù)合體；多余乙酸銨易被分解除去，故交換后的提取液同時(shí)可以作為交換性鹽基的待測(cè)液；飽和在土壤中的NH₄⁺可以直接蒸餾或置換后蒸餾測(cè)定交換量。也可直接用火焰光度法測(cè)定交換溶液中的K⁺、Na⁺，用原子吸收分光光度法或EDTA法測(cè)定Ca²⁺、Mg²⁺等交換性鹽基。

此法的缺點(diǎn)是：對(duì)于某些土壤中含有吸附銨離子能力特別強(qiáng)的粘土礦物（蛭石或黑云母等）銨離子很難被蒸餾出來，而且乙酸銨尚能與部分腐殖質(zhì)形成可溶性溶膠而被淋洗出來，致使測(cè)定結(jié)果偏低；而對(duì)于富含鐵、鋁的酸性土壤，由于多羥基鋁和由鐵形成的膠體吸附過量的銨離子不易被酒精洗去，則使測(cè)定結(jié)果偏高。

 

 

用乙酸銨溶液（1.0molL^-1，pH7.0）反復(fù)處理土壤，使土壤成為NH₄⁺飽和土。然后用淋洗法或離心法將多余的乙酸銨用95％乙醇或99％異丙醇反復(fù)洗去后，用水將土壤洗入凱氏瓶中，加固體氧化鎂蒸餾。蒸餾出來的氨用硼酸溶液吸收，然后用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。根據(jù)NH₄⁺的量計(jì)算土壤陽離子交換量。

 

結(jié)果計(jì)算

 

土壤陽離子交換量（CEC cmolkg^-1）= C*（V-V0）*10^-1/m*1000

 

式中：

C：鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，molL^-1；V：鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，mL；V0：空白試驗(yàn)鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，mL；m：土樣的質(zhì)量，g；10^-1：將mmol換算成cmol的系數(shù)；1000：換算成每kg土的交換量。

 

3.2 土壤交換性鹽基及其組成的測(cè)定

 

交換性鹽基是指土壤吸收復(fù)合體吸附的堿金屬和堿土金屬離子（K⁺、Na⁺、Ca²⁺、Mg²⁺）的總和，即交換性鹽基總量。測(cè)定交換性鹽基的方法很多，現(xiàn)在認(rèn)為，以乙酸銨溶液作為交換性鹽基的提取劑是合適的。這是因?yàn)楫?dāng)用乙酸銨溶液提取時(shí)，可以與CEC的測(cè)定相結(jié)合，從而省了操作步驟，另一方面乙酸銨易溶于水，也易分解。因此，測(cè)定交換性鹽基*常用的方法，是乙酸銨交換-中和滴定法。乙酸銨浸出液含有土壤可交換性的K⁺、Na⁺、Ca²⁺、Mg²⁺，可直接用火焰光度法測(cè)定K⁺、Na⁺，原子吸收分光光度法測(cè)定Ca²⁺、Mg²⁺，這樣可以了解鹽組成和鹽基總量，有快速方便的特點(diǎn)；亦可將溶液蒸干灼燒制成含鹽基離子的溶液后用EDTA絡(luò)合滴定法測(cè)定Ca²⁺、Mg²⁺。但用EDTA法測(cè)定鈣、鎂的精度不夠理想，滴定有色的土壤浸出液也有一定困難，而原子吸收分光光度法測(cè)鈣、鎂因磷酸根等干擾，需加入銀、斕等釋放劑來克服干擾。近年來，用電感耦合等離子光譜（簡稱ICP）法測(cè)定土壤交換性鈣、鎂的方法靈敏、準(zhǔn)確、干擾少、手續(xù)簡便等優(yōu)點(diǎn)，已成為較常用的方法。

 

如果僅為了計(jì)算土壤鹽基飽和度，可不必測(cè)定鹽基成分，可將浸出液蒸干灼燒后的殘?jiān)弥泻偷味ǚy(cè)定鹽基總量。但由于待測(cè)液在蒸干灼燒后有時(shí)會(huì)引起鐵、鋁和硅化合物脫水，從而包裹了或多或少的鹽基，不能被稀鹽酸溶解出來，致使測(cè)定結(jié)果偏低；另外，由于交換劑溶解土壤中的鐵、鋁、硅氧化物，使鹽基總量偏高。這種情況在紅壤土更為突出，對(duì)此*好測(cè)定鹽基組成，用加和法計(jì)算交換性鹽基總量。

 

 

土壤樣品用中性乙酸銨溶液處理后的浸出液（土壤陽離子交換量的測(cè)定），包含全部交換性鹽基，它們都以乙酸鹽狀態(tài)存在。將浸出液蒸干、灼燒，使乙酸銨分解逸出，其它乙酸鹽轉(zhuǎn)化為碳酸鹽，*后大部分轉(zhuǎn)為氧化物。殘?jiān)芙庥谝欢康柠}酸標(biāo)準(zhǔn)溶液中，過量鹽酸以氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，按實(shí)際消耗酸量計(jì)算交換性鹽基總量。

 

結(jié)果計(jì)算

 

交換性鹽基總量（cmolkg^-1）= （C1*V1-C2*V2）*k/m*100

 

式中：

C1：鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，molL^-1；V1：鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；C2：氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，molL^-1；V2：氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；k：分取倍數(shù)。

3.3土壤鹽基飽和度的計(jì)算

 

土壤鹽基飽和度能表明土壤交換性能的相對(duì)關(guān)系。用交換性鹽基總量占陽離子交換量的百分比計(jì)算而得。

 

結(jié)果計(jì)算

 

鹽基飽和度（％）＝[交換性鹽基總量（cmol kg^-1）] /[土壤陽離子交換量（CEC cmolkg^-1）]*100

 

3.4土壤可溶鹽分析

 

作為一項(xiàng)重要的土地資源，全世界鹽漬土面積為9.5億公頃。我國鹽漬土總面積為9913萬公頃，而在農(nóng)區(qū)的耕地中，不下一億畝的鹽漬土仍是導(dǎo)致大面積中低產(chǎn)的主要原因。因此，合理利用改良和開發(fā)鹽漬土地資源的潛力，在國民經(jīng)濟(jì)的持續(xù)發(fā)展中，有極其重要的意義。

 

鹽漬土所含的可溶鹽主要是鈉、鈣、鎂的氯化物或硫酸鹽和碳酸鹽及重碳酸鹽等。當(dāng)其在土壤中積累到一定濃度時(shí)，就危害作物生長，鈉鹽、尤其是堿性鈉鹽的存在及其在土體內(nèi)的頻繁移動(dòng)還會(huì)造成土壤堿化。對(duì)土壤和水（包括地下水和灌溉水）進(jìn)行可溶鹽分析，是研究鹽漬土的鹽分狀況及其對(duì)農(nóng)業(yè)生產(chǎn)影響的重要方法。

 

土壤可溶鹽和分析一般包括可溶鹽總量、陰離子（CO₃^2-、HCO₃^-、Cl^-、SO₄^2-）和陽離子（Na⁺、K⁺、Ca²⁺、Mg²⁺）的分析，對(duì)硝酸鹽土壤還要測(cè)定NO₃^-。石膏和碳酸鈣也是鹽漬土的常規(guī)分析項(xiàng)目堿化土要作堿化度（ESP）分析。

 

3.4.1水浸提液的制備

 

水土比例的選擇：進(jìn)行鹽漬土可溶性鹽分分析時(shí)，首先要制備土壤水浸提液。通常采用的水土比有5：1、2：1、1：1和飽和泥漿浸提液等。水土比影響土壤可溶性鹽的測(cè)定結(jié)果，尤其是Ca²⁺、Mg²⁺的碳酸鹽、重碳酸鹽和硫酸鹽，隨著水土比的增加，溶解的**量也會(huì)增加。并且，隨著水土比的改變，由于交換性鈉的解離，提取出的鈉離子數(shù)量也發(fā)生明顯的變化。水土比引起的pH的變化也會(huì)影響Ca²⁺、Mg²⁺的溶解。因此，為避免稀釋所引起的誤差，應(yīng)該選擇盡可能接近田間狀況的土水比。當(dāng)然，*理想的是測(cè)定土壤溶液中的鹽分，它與植物生長有直接的關(guān)系。但提取土壤溶液在一般實(shí)驗(yàn)室中難以做到。有人建議采用水土比力1：1的水浸提液來測(cè)定可溶鹽，其測(cè)定結(jié)果相對(duì)地較接近野外實(shí)際情況，這在一般實(shí)驗(yàn)室也很難過濾。為了便于操作和測(cè)定結(jié)果的可比性，可用水土比力5：1浸提土壤可溶鹽。

 

振蕩時(shí)間的選擇：振蕩時(shí)間也影響可溶鹽的測(cè)定結(jié)果。尤其是Ca²⁺、Mg²⁺的碳酸鹽、重碳酸鹽和硫酸鹽，隨振蕩時(shí)間的增加，溶解的**量增加。一般振蕩5min。

 

浸提溫度的選擇：溫度會(huì)影響難溶性和微溶鹽分的溶解，從而影響可溶鹽的提取。所以，在條件許可的情況下，可考慮在恒溫（25oC）條件下提取。

 

提取方法選擇：依據(jù)土壤的鹽分狀況和分散程度來選擇不同的提取方法。常見的提取方法有以下3種：（1）離心法該法不經(jīng)過任何中間過濾手續(xù)而得到浸提液，且快速、簡便。該法所需設(shè)備為一臺(tái)轉(zhuǎn)速：1～2萬r/min的離心機(jī)。該法尤其適合分散性強(qiáng)的堿化土壤。（2）減壓過濾法用砂棒（巴氏濾管）或平板漏斗等進(jìn)行減壓過濾是常用的方法，該法簡單易行。但在使用砂棒前，要將吸附在其孔隙中的粘粒清洗干凈，以避免引起離子交換和吸附，并提高抽濾效率，該法在中性鹽為主的鹽化土壤的鹽分提取中使用較為普遍，但不適宜于粘粒高度分散的堿化土壤。（3）澄清法在缺乏土述提取條件時(shí)，對(duì)含有較高的中性鹽的土壤，可以采用靜置澄清法，如濱海鹽土。但該法耗時(shí)較長，并對(duì)結(jié)果產(chǎn)生一定的影響。

 

鑒于在不同的提取條件下，可溶性鹽分的分析結(jié)果將產(chǎn)生差異。故在分析報(bào)告中應(yīng)注明提取溫度、分離的方法、土水比例和振蕩時(shí)間等。

 

3.4.2可溶鹽總量的測(cè)定

 

常用的測(cè)定可溶鹽總量的方法有質(zhì)量法和電導(dǎo)法和離子加和法（計(jì)算全鹽）。質(zhì)量法系傳統(tǒng)的經(jīng)典方法，其測(cè)定手續(xù)較為繁瑣。在測(cè)定過程中有兩個(gè)問題不易解決，首先烘干過程中NaHCO₃可能分解：

 

NaHCO₃ → Na₂CO₃ +CO₂↑ + H₂O↑

使測(cè)定結(jié)果偏低；**，堿化土壤的提取液往往含有一定數(shù)量的膠體微粒，使測(cè)定結(jié)果偏高。由于電導(dǎo)法、簡單易行，尤其適合批大量標(biāo)本分析，故多采用。

 

 

方法原理土壤中可溶性鹽屬強(qiáng)電解質(zhì)，其溶液導(dǎo)電能力的強(qiáng)弱稱為電導(dǎo)度。侈電導(dǎo)電極插入一定濃度的電解質(zhì)溶液時(shí)，根據(jù)歐姆定律，當(dāng)溫度不變，電阻R與電極極片問距離（L）成正比，與極片的截面積（A）成反比：

R = ρ*L/A

式中ρ為電阻率。

 

則溶液電導(dǎo)（S）為：

 

S = 1/R =y*A/L

 

式中y為電導(dǎo)率。對(duì)于某一電導(dǎo)電極A和L是固定的，則y值與離子濃度及組成有關(guān)。

 

3.4.3碳酸根、重碳酸根的測(cè)定

 

在傳統(tǒng)的分析中，通常將碳酸根與重碳酸根之和作為總堿度，但由于測(cè)定總堿度用的是酸堿滴定法，固而測(cè)定結(jié)果已包含了土壤中全部堿性鹽類所形成的堿度。土壤的總堿度是指土壤中的堿性鹽類水解所產(chǎn)生的堿度。土壤中的堿性鹽類除了碳酸鹽、重碳酸鹽外，尚有硼酸鹽和可溶性硅酸鹽等。但在一般情況下，后幾種鹽類在土壤中的含量很少。

 

傳統(tǒng)的測(cè)定CO₃^2-和HCO₃^-測(cè)定多采用雙指示劑中和法，當(dāng)用標(biāo)準(zhǔn)酸（硫酸或鹽酸）滴定時(shí)，反應(yīng)分兩步進(jìn)行：

 

Na₂CO₃ +H₂SO₄ →2NaHCO₃ +Na₂SO₄

 

等當(dāng)點(diǎn)附近pH的突躍范圍為8.5～7.5，用酚酞指示劑檢出終點(diǎn)（pH8.2）。

2NaHCO₃+H₂SO₄ → Na₂SO₄2H₂CO₃

 

等當(dāng)點(diǎn)附近pH的突躍范圍為5.0～3.5，用甲基橙指示劑檢出終點(diǎn)（pH3.8）。但該法滴定終點(diǎn)不靈敏，會(huì)產(chǎn)生較大誤差。尤其在測(cè)定pH較高的堿化土壤時(shí)，土壤溶液中棕、褐色的可溶性有機(jī)質(zhì)顏色易使滴定無法進(jìn)行。用電位滴定則解決這個(gè)問題。

 

方法原理 電位滴定法采用自動(dòng)電位計(jì)測(cè)定。該儀器由自動(dòng)滴定和電位控制兩部分組成?？刂撇糠謶?yīng)用土壤酸度計(jì)的工作原理。用玻璃電極為指示電極，甘汞電極為參比電極，其電位差隨溶液中氫離子濃度的改變而改變。通過預(yù)控終點(diǎn)電位（即終點(diǎn)pH）即可自動(dòng)控制終點(diǎn)。根據(jù)達(dá)到不同等當(dāng)點(diǎn)時(shí)所消耗的標(biāo)準(zhǔn)酸體積，計(jì)算CO₃^2-和HCO₃^-的量。

 

3.4.4氯離子的測(cè)定

 

從80年代起，由于離于色譜法的興起，解決了無機(jī)陰離于的儀器分析問題，方法快速而準(zhǔn)確，但目前在國內(nèi)還難以普及。常用的氯離子測(cè)定方法有AgNO₃滴定法（莫爾法）、Hg（NO₃）₂滴定法和氯電極法，而氯電極法又可分為直接電位法和電位滴定法。對(duì)鹽漬化土壤中的氯離于測(cè)定，AgNO₃滴定法是可行的。該法適用于中性到微堿性（pH6.5～10.5）的待測(cè)液，這個(gè)pH范圍與絕大多數(shù)鹽漬土相一致，并且，鹽漬土中一般不含有對(duì)該法產(chǎn)生干擾的Pb²⁺、Ba²⁺、AsO₄^3-、S^2-、CrO₄^2-等離子。同時(shí)，從**和防止環(huán)境污染考慮AgNO₃法較Hg（NO₃）₂法更**些。

 

 

方法原理利用分級(jí)反應(yīng)原理以K₂CrO₄作指示劑，用AgNO₃標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Cl^-，反應(yīng)為：

 

Ag⁺ + Cl^- → AgCl↓（乳白色沉淀）

 

指示劑K₂CrO₄與AgNO₃的反應(yīng)為：

 

2Ag⁺ + CrO₄^2-→ Ag₂CrO₄↓（磚紅色沉淀）

 

由于Ag₂CrO₄沉淀的溶解度大于AgCl，故Ag⁺先與Cl^-生成AgCl乳白色沉淀，然后與CrO₄^2-生成Ag₂CrO₄磚紅色沉淀，指示滴定終點(diǎn)。

 

結(jié)果計(jì)算

 

S（Cl^-）= V*C/（m*10）*1000

 

式中：

S（Cl^-）：土壤中氯離子的含量，cmolkg^-1；C：AgNO₃的濃度，molL^-1；V：消耗的AgNO₃標(biāo)準(zhǔn)溶液體積；mL；m：吸取待測(cè)液體積相當(dāng)?shù)耐翗淤|(zhì)量，g。

 

3.4.5硫酸根的測(cè)定

 

測(cè)定硫酸根的方法很多，較常見的有質(zhì)量法、EDTA絡(luò)合滴定法、陽離子交換樹脂法和比濁法等。質(zhì)量法雖為經(jīng)典方法，但操作繁瑣，而EDTA絡(luò)合滴定法在可溶鹽的SO₄^2-測(cè)定中具有簡便、快速的優(yōu)點(diǎn)，所以被普遍采用。

 

 

方法原理在微酸性介質(zhì)中，待測(cè)液的SO₄^2-可被過量的BaCl₂完全沉淀，過量的BaCl₂及待測(cè)液中的Ca²⁺、Mg²⁺可在pH10時(shí)用EDTA進(jìn)行滴定，以鈣鎂混合指示劑指示終點(diǎn)，求得被SO₄^2-沉淀的鋇量，即為待測(cè)液中SO₄^2-的含量。其化學(xué)反應(yīng)方程式為：

 

SO₄^2- + Ba²⁺（過量）→ Ba SO₄↓ + Ba^{2 +}（剩余）

Ba^{2 +}（剩余）+ Ca²⁺+Mg²⁺ +3Na₂Y （pH10）→ BaY + CaY + MgY +6Na⁺

 

式中：Y一代表EDTA。

 

3.4.6鈣、鎂離子的測(cè)定

 

測(cè)定Ca²⁺、Mg²⁺的經(jīng)典方法是使其形成草酸鈣沉淀和或磷酸鎂銨沉淀，以重量法測(cè)定。但操作麻煩又費(fèi)時(shí)，而且兩離子間互相干擾。目前廣泛應(yīng)用的是EDTA絡(luò)合滴定法和AAS、ICP法。由于設(shè)備和經(jīng)費(fèi)的原因，前者的應(yīng)用更為普及。

 

 

3.4.7鈉、鉀離子的測(cè)定

 

對(duì)于可溶鹽來說，主要是Na⁺。早期是用醋酸雙酰鈾鋅測(cè)定使其生成醋酸雙氧鈾鋅鈉。該方法繁瑣費(fèi)時(shí)。而火焰光度汁法快速準(zhǔn)確。

 

 

方法原理 在高溫激發(fā)下，霧化溶液中的Na、K輻射出元素的特征光譜，波長分別為589nm和768nm，測(cè)定其發(fā)射光強(qiáng)度，即可從標(biāo)準(zhǔn)曲線查得該離子含量。