文章詳情
氯化物測定方法
日期：2025-07-13 05:25
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摘要：
氯 化 物
氯化物（Cl﹣）是水和廢水中一種常見的無機陰離子。幾乎所有的天然水中都有氯離子存在，它的含量范圍變化很大。在河流、湖泊、沼澤地區(qū)，氯離子含量一般較低，而在海水、鹽湖及某些地下水中，含量可高達數十克/升。在人類的生存活動中，氯化物有很重要的生理作用及工業(yè)用途。正因為如此，在生活污水和工業(yè)廢水中，均含有相當數量的氯離子。
若飲水中氯離子含量達到250mg/L，相應的陽離子為鈉時，會感覺到咸味；水中氯化物含量高時，會損害金屬管道和構筑物，并防礙植物的生長。
1． 方法的選擇
有四種通用的方法可供選擇；（1）硝酸銀滴定法；（2）硝酸汞滴定法；（3）電位滴定法；（4）離子色普法。（1）法和（2）法所需儀器設備簡單，在許多方面類似，可以任意選用，適用于較清潔水。（2）法的終點比較易于判斷；（3）法適用于帶色或渾濁水樣；（4）法能同時快速靈敏地測定包括氯化物在內的多種陰離子，具備儀器條件時可以選用。
2. 樣品保存
要采集代表性水樣，放在干凈而化學性質穩(wěn)定的玻璃瓶或聚乙烯瓶內。存放時不必加入特別的保存劑。
（一） 硝酸銀滴定法
GB11896--89
概 述
1． 方法原理
在中性或弱減性溶液中，以鉻酸鉀為指示劑，用硝酸銀滴定氯化物時，由于氯化銀的溶解度小于鉻酸銀的溶解度，氯離子首先被完全沉淀后，鉻酸銀才以鉻酸銀形式沉淀出來，產生磚紅色，指示氯離子滴定的終點。沉淀滴定反應如下：
Ag+ + Cl﹣→AgCl↓
2 Ag+ +CrO42-→Ag2CrO4↓
鉻酸根離子的濃度，與沉淀形成的遲早有關，必須加入足量的指示劑 。且由于有稍過量的硝酸銀與鉻酸鉀形成鉻酸銀沉淀的終點較難判斷，所以需要以蒸餾水作空白滴定，以作對照判斷（使終點色調一致）。
2． 干擾及消除
飲用水中含有的各種物質在通常的數量下不發(fā)生干擾。溴化物、碘化物和氰化物均能與氯化物相同的反應。
硫化物、硫代硫酸鹽和亞硫酸鹽干擾測定，可用過氧化氫處理予以消除。正磷酸鹽含量超過25 mg/L時發(fā)生干擾：鐵含量超過10 mg/L時使終點模糊，可用對苯二酚還原成亞鐵消除干擾；少量有機物的干擾可用高錳酸鉀處理消除。
廢水中有機物含量高或色度大，難以辨別滴定終點時，用600℃灼燒灰化法預處理廢水樣，****，但操作手續(xù)煩瑣。一般情況下盡量采用加入氫氧化鋁進行沉降過濾法去除干擾。
3． 方法的適用范圍
本法適用于天然水中氯化物測定，也適用于經過適當稀釋的高礦化廢水（咸水、海水等）及經過各種預處理的生活污水和工業(yè)廢水。
本法適用的濃度范圍為10~500 mg/L。高于此范圍的樣品，經稀釋后可以擴大其適用范圍，低于10 mg/L的樣品，滴定終點不易掌握，建議采用硝酸汞滴定法。
曾選取有代表性江、河、湖、庫水樣檢驗本法對地表水的適用性。13個樣品測定結果統(tǒng)計表明，氯離子濃度范圍2~290 mg/L時，相對標準偏差為0~3.18%；加標回收率為96.6~102%。
儀 器
（1） 錐形瓶：250ml。
（2） 棕色酸式滴定管：50 ml。
試 劑
（1） 氯化鈉標準溶液（NaCl=0.0141mol/L）；將氯化鈉置于坩堝內，在500~600℃加熱40~50min。冷卻后稱取8.2400g溶于蒸餾水，置1000 ml容量瓶中，用水稀釋置至標線。吸取10.0 ml，用水定溶至100 ml，此溶液每毫升含0.500 mg氯化物（CL﹣）。
（2） 硝酸銀標準溶液（AgNO3≈0.0141 mol/L）：稱取2.395 g硝酸銀，溶于蒸餾水并稀釋至1000 ml，貯存于棕色瓶中。用氯化鈉標準溶液標定其準確濃度，步驟如下：
吸取25.0 ml氯化鈉標準溶液置250 ml錐形瓶中，加水25 ml。另取一錐形瓶，吸取50 ml水作空白。各加入1 ml鉻酸鉀指示劑，在不斷搖動下用硝酸銀標準溶液滴定，至磚紅色沉淀剛剛出現。
（3） 鉻酸鉀指示液：稱取5 g鉻酸鉀溶于少量水中，滴加上述硝酸銀至有紅色沉淀生成，搖勻。靜置12小時，然后過濾并用水將濾液稀釋至100 ml。
（4） 酚酞指示液：稱取0.5 g酚酞，溶于50 ml 95%乙醇中，加入50 ml水，再滴加0.05 mol/L氫氧化鈉溶液使溶液呈現微紅色。
（5） 硫酸溶液（1/2H2SO4）：0.05 mol/L。
（6） 0.2%（m/V）氫氧化鈉溶液：稱取0.2 g氫氧化鈉，溶于水中并稀釋至100 ml。
（7） 氫氧化鋁懸浮液：溶解125 g硫酸鋁鉀﹝KAl（SO4）2·12H2O﹞或硫酸鋁銨﹝NH4Al（SO4）2·12H2O﹞于1L蒸餾水中，加熱至60℃，然后邊攪拌邊緩緩加入55 ml氨水。放置約1小時后，移至一個大瓶中，用傾斜法反復洗滌沉淀物，直到洗濾液不含氯離子為止。加熱至懸浮液體積為1L。
（8） 30%過氧化氫（H2O2）。
（9） 高錳酸鉀。
（10） 95%乙醇。
步 驟
1． 樣品預處理
若無以下各種干擾，此預處理步驟可省略。
（1） 如水樣帶有顏色，則取150 ml水樣，置于250 ml錐形瓶內，或取適當的水樣稀釋至150 ml。加入2 ml氫氧化鋁懸浮液，振蕩過濾，棄去*初濾出的20 ml。
（2） 如果水樣有機物含量高或色度大，用（1）法不能消除其影響時，可采用蒸干后灰化法預處理。取適量廢水樣于坩堝內，調節(jié)pH至8~9，在水浴上蒸干，置于馬福爐中在600℃灼燒1小時，取出冷卻后，加10 ml水使溶解，移入250 ml錐形瓶，調節(jié)pH至7左右，稀釋至50 ml。
（3） 如果水樣中含有硫化物、亞硫酸鹽或硫代硫酸鹽，則加氫氧化鈉溶液將水調節(jié)至中性或弱減性，加入1 ml 30%過氧化氫，搖勻。1分鐘后，加熱至70~80℃，以除去過量的過氧化氫。
（4） 如果水樣的高錳酸鉀指數超過15 mg/L，可加入少量高錳酸鉀晶體，煮沸。加入數滴乙醇以除過多余的高錳酸鉀，再進行過濾。
2． 樣品測定
（1） 取50 ml水樣或經過處理的水樣（若氯化物含量高，可取適量水樣用水稀釋至50 ml）置于錐形瓶中，另取一錐形瓶加入50 ml水作空白。
（2） 如水樣的pH值在6.5~10.5范圍時，可直接滴定，超出此范圍的水樣應以酚酞作指示劑，用0.05 mol/L硫酸溶液或0.2%氫氧化鈉溶液調節(jié)至pH為8.0左右。
（3） 加入1 ml鉻酸鉀溶液，用硝酸銀標準溶液滴定至磚紅色沉淀剛剛出現即為終點。同時作空白滴定。
計算
氯化物（Cl—，mg/L）=
式中，V1—蒸餾水消耗硝酸銀標準溶液體積（ml）；
V2—水樣消耗硝酸銀標準溶液體積（ml）；
M—硝酸銀標準溶液濃度（mol/L）；
V—水樣體積（ml）；
35.45—氯離子（Cl﹣）摩爾質量（g/ mol）。
精密度和準確度
氯化物濃度為88.29 mg/L的標準混合樣品，經6個實驗室分析，室內相對標準偏差為0.27%；室間相對標準偏差為1.24%；相對誤差為0.57%；加標回收率為100.2±0.32%。
注意事項
（１） 本法滴定不能在酸性溶液中進行。在酸性介質中CrO42-按下式反應而使?jié)舛却蟠蠼档停绊懙犬旤c時Ag2CrO4沉淀的生成。
2 CrO42﹣+2H+→2HCrO4﹣→Cr2O72﹣+2H2O
本法也不能在強堿性介質中進行因為，Ag+將形成Ag2O沉淀。其適應的pH范圍為6.5~10.5，測定時應注意調節(jié)。
（２） 鉻酸鉀溶液的濃度影響終點到達的遲早。在50~100 ml滴定液中加入5%（m/V）鉻酸鉀溶液1 ml，使（CrO42﹣）為2.6′10-3到5.2′10-3 mol/L。在滴定終點時，硝酸銀加入量略過終點，誤差不超過0.1%，可用空白測定消除。
（３） 對于礦化度很高的咸水或海水的測定，可采用下述方法擴大其測定范圍：①提高硝酸銀標準溶液的濃度至每毫升標準溶液可作用于2~5 mg氯化物。
②對樣品進行稀釋，稀釋度可參考下表。
高礦化度樣品稀釋度
比重（g/ ml） | 稀釋度 | 相當取樣量（ml） |
1.000~1.010 | 不稀釋，取50 ml滴定 | 50 |
1.010~1.025 | 不稀釋，取50 ml滴定 | 25 |
1.025~1.050 | 25 ml稀釋至100 ml，取50 ml | 12.5 |
1.025~1.090 | 25 ml稀釋至100 ml，取25 ml | 6.25 |
1.090~1.120 | 25 ml稀釋至500 ml，取25 ml | 1.25 |
1.120~1.150 | 25 ml稀釋至1000 ml，取25 ml | 0.625 |
（二） 硝酸汞滴定法
概 述
1． 方法原理
酸化了的樣品（pH=3.0—3.5）以硝酸汞進行滴定時，與氯化物生成難離解的氯化汞。滴定至終點時，過量的汞離子與二苯卡巴腙生成藍紫色的二苯卡巴腙的汞絡合物指示終點。
2． 干擾及消除
飲用水中的各種物質在通常的濃度下不發(fā)生干擾；溴化物和碘化物象氯化物一樣被滴定；鉻酸鹽、高鐵和亞硫酸鹽離子含量超過10 mg/L時，對滴定有干擾的；鋅、鉛、溴、亞鐵及三價鉻離子的存在，對滴定終點的色度有影響，但它們即使含量高達100 mg/L時，也不致影響準確度；銅的允許限為50 mg/L；硫化物有干擾；季胺鹽達1~2 mg/L時有干擾；深的色度形成干擾。
所述重金屬離子含量在100 mg/L時，對滴定終點顏色的影響，應由操作人員配制相應的標準溶液，通過實驗掌握終點顏色變化情況，以消除其影響。還可于指示劑中加入一種背景色的子種綠染料，以改善終點變色的敏銳性。高鐵及六價鉻離子的干擾用對苯二酚還原消除；硫化物干擾用過氧化氫消除。
3． 方法的適用范圍
本法適用于天然水中氯化物的測定及經過預處理后，能消除干擾的其他類型的廢水。本法適用的濃度范圍為2.5~500 mg/L。
曾選取有代表性的江、河、湖、庫水樣檢驗本法對地表水的適用性。13個樣品測定結果統(tǒng)計表明，氯離子濃度范圍2~290 mg/L時，相對標準偏差為0.03~3.37%；加標回收率為86~102.3%。
儀 器
（１） 錐形瓶：250 ml。
（２） 微量滴定管：1 ml，5 ml。
試 劑
（１） 氯化鈉標準溶液（NaCl=0.0250 mol/L）：稱取經過600℃灼燒1小時的氯化鈉1.4613g溶于蒸餾水中，移入1000 ml容量瓶中稀釋至標線。
（２） 氯化鈉標準溶液（NaCl=0.0141 mol/L）：見硝酸銀法。
（３） 硝酸汞標準溶液〔1/2Hg（NO3）2=0.025mol/L〕：溶解4.283 g硝酸汞〔Hg（NO3）2·H2O〕于50 ml用0.5 ml濃硝酸酸化了的蒸餾水中，移入1000 ml容量瓶中，用蒸餾水稀釋至標線。必要時過濾，按操作步驟2.以0.0250 mol/L氯化鈉標準溶液標定之。貯存于棕色瓶中。
（４） 硝酸汞標準溶液〔1/2Hg（NO3）2=0.0141mol/L〕：溶解2.42 g硝酸汞〔Hg (NO3）2·H2O〕于25 ml用0.25 ml濃硝酸酸化了的蒸餾水中，移入1000 ml容量瓶中，用蒸餾水稀釋至標線。必要時過濾，按操作步驟2.以0.0141 mol/L氯化鈉標準溶液標定之。貯存于棕色瓶中。
（５） 混合指示液：溶解0.5 g結晶二苯卡巴腙和0.05 g溴酚藍粉末于75 ml 95%乙醇稀釋至100 ml。貯存于棕色瓶中，可保存6個月。
（６） 3%硝酸溶液。
（７） 1%（m/V）氫氧化鈉溶液。
（８） 30%過氧化氫。
（９） 1%（m/V）對苯二酚溶液：溶解1 g對苯二酚水中，用水稀釋至100 ml。
步 驟
1． 樣品預處理
如無以下各種干擾，此步驟可省去。
（１） 若水樣含有硫化物或顏色，則按硝酸銀滴定法處理水樣。
（２） 若水樣含有高鐵離子或鉻酸鹽離子，可加入2 ml新配制的對苯二酚溶液。
2． 樣品測定
（１） 取50 ml水樣或經過預處理的水樣置于錐形瓶中，另取一錐形瓶加入50 ml蒸餾水作空白試驗。
（２） 加5~10滴混合指示液，搖勻。
（３） 若試樣呈蘭色或紅色，則滴加3%硝酸溶液直到溶液轉變?yōu)辄S色后，再多加1 ml。
（４） 若試樣加指示液后立即出現黃色，則滴加1%氫氧化鈉溶液至溶液變?yōu)樘m色后，逐滴加入硝酸溶液，按上述（3）法調節(jié)酸度。
（５） 用0.025 mol/L硝酸汞標準溶液滴定至藍紫色即為終點。若氯化物濃度小于2.5 mg/L，則改用0.0141 mol/L硝酸汞標準溶液滴定，并使用容量為1 ml的微量滴定管進行。若氯化物濃度小于0.1 mg/L，則取適量水樣濃縮至大于2.5 mg/L后滴定。用同法滴定一個蒸餾水空白。
計 算
氯化物（Cl—，mg/L）=
式中，V1—蒸餾水消耗硝酸汞標準溶液體積（ml）；
V2—水樣消耗硝酸汞標準溶液體積（ml）；
c—硝酸汞標準溶液濃度（mol/L）；
V—水樣體積（ml）；
35.45—氯離子（Cl﹣）摩爾質量（g/ mol）。
精密度和準確度
氯化物濃度為88.29 mg/L的標準混合樣品，經5個實驗室分析，室內相對標準偏差為0.04%；室間相對標準偏差為1.02%；相對誤差為0.43%；加標回收率為100.6±0.47%。
注意事項
（１） 應嚴格掌握pH值，酸度過大，硝酸汞絡合氯離子的能力下降，使測定結果偏高；反之，在溶液中尚有較多氯離子時即生成有色絡合物，又會使結果偏低。為此，必須嚴格并仔細調節(jié)pH3.0~3.5。由于硝酸汞標準溶液pH較低，因此滴定液的加入量*好不超過5 ml。
（２） 按氯化物濃度范圍選用硝酸汞標準溶液濃度，以便控制滴定量并擴大測定濃度范圍。按下表執(zhí)行。
標準溶液選擇范圍值
氯化物濃度（mg/L） | 硝酸汞濃度（mol/L） |
≥20 | 0.141 |
20~5.0 | 0.025 |
5.0~2.5 | 0.0141 |
<0.1（濃縮至2.5） | 0.0141 |
（三） 電位滴定法
概 述
1． 方法原理
電位滴定法測定氯化物，是以氯電極為指示電極，以玻璃電極或雙液接參比電極為參比，用硝酸銀標準溶液滴定，用伏特計測定兩電極之間的電位變化。在恒定地加入小量硝酸銀的過程中，電位變化*大時儀器的讀數即為滴定終點。
2． 干擾及消除
溴化物、碘化物能與銀離子形成溶解度很小的物質，干擾測定；氰化物為電極干擾物質；高鐵氰化物會使結果偏高；高鐵的含量如果顯著地高于氯化物也引起干擾；六價鉻應預先使還原為三價，或者預先去除。重金屬、鈣、鎂、鋁、二價鐵、鉻、HPO42-、SO42-等均不干擾測定。硫化物、硫代硫酸鹽和亞硫酸鹽等的干擾可用過氧化氫處理予以消除。Br﹣、I﹣的干擾，可用加入定量特制的Ag粉末，或者從測得得總鹵量中扣除Br﹣、I﹣的含量的方法消除。
3． 方法的適用范圍
本方法可用于測定地表水、地下水和工業(yè)廢水中氯化物。水樣有顏色、渾濁均不影響測定。溫度影響電極電位和電離平衡，需注意調節(jié)儀器的溫度補償裝置，使標準溶液與水樣的溫度一致。
方法的檢測下限可達10﹣4 mol/L Cl﹣（即3.45 mg/L Cl﹣）.
儀 器
（１） 指示電極：銀—氯化銀電極或者氯離子選擇性電極。
（２） 參比電極：玻璃電極或者雙液接參比電極。
（３） 電位計。
（４） 電磁攪拌器：覆蓋聚乙烯或玻璃的攪拌子。
（５） 棕色滴定管：10 ml，25 ml。
試 劑
（１） 氯化鈉標準溶液（0.0141 mol/L）：稱取0.8240g基準氯化鈉（經140℃干燥過），溶于水中，移入1000 ml容量瓶中，用水稀釋至標線，搖勻。此溶液每毫升含500μg氯離子。
（２） 硝酸銀標準溶液（0.0141 mol/L）：稱取2.395g硝酸銀，溶于水中，加2 ml濃硝酸，移入1000 ml容量瓶中，用水稀釋至標線，搖勻。貯存在棕色瓶中，避光保存。用氯化鈉標準溶液進行標定。
（３） 濃硝酸：ρ=1.42 g/ml。
（４） 1+1硫酸。
（５） 30%過氧化氫。
（６） 1 mol/L氫氧化鈉溶液。
步 驟
儀器和電極的準備按使用說明書進行。
1． 硝酸銀標準溶液的標定
吸取10.00 ml氯化鈉標準溶液，置于250 ml燒杯中，加2 ml硝酸，稀釋至100 ml。放入攪拌子，將燒杯放在電磁攪拌器上，使電極浸入溶液中，開動攪拌器，在中速攪拌下（不濺失，無氣泡產生），每次加入一定量硝酸銀標準溶液，每加一次，記錄一次平衡電位值。開始時，每次加入硝酸銀標準溶液的量可以大一些，接近終點時，則每次加入0.1或0.2 ml，并使間隔時間稍大一些，以便電極達到平衡得到準確終點。在逐次加入硝酸銀標準溶液的過程中，儀器讀數變化*大一點即為終點?？筛鶕L制的微分滴定曲線的拐點，或者用二次微分的方法（二次微分為零）確定滴定終點，然后計算出硝酸銀標準溶液的濃度。
2． 水樣的測定
（１） 水樣如果比較清潔，可取適量水樣（氯化物含量不超過10mg）置于250 ml燒杯中，加硝酸使pH3~5，按標定硝酸銀標準溶液的方法進行電位滴定。
（２） 污染較小的水樣可加硝酸處理。如果水樣中含有機物、氰化物、亞硫酸鹽或者其他干擾物，可于100ml水樣中加1+1硫酸，使溶液呈酸性，煮沸5分鐘除去揮發(fā)物。必要時，再加入適量硫酸使溶液保持酸性，然后加入3 ml過氧化氫煮沸15分鐘，并經常添加蒸餾水保持溶液體積在50 ml以上。加入氫氧化鈉溶液使呈堿性，再煮沸5分鐘，冷卻后過濾，用水洗沉淀和濾紙，洗滌液和濾液定容后供測定用。亦可在煮沸冷卻后定容，靜置使沉淀，取上清液進行測定。
取適量經預處理的水樣，加硝酸使呈酸性，并過量0.5 ml（約10滴），然后標定硝酸銀標準溶液的方法進行電位測定。
（３） 與水樣滴定的同時，用不含氯化物的蒸餾水，作空白滴定。
計 算
氯化物（Cl—，mg/L）=
式中，A—滴定樣品時消耗硝酸銀標準溶液體積（ml）；
B—空白試驗消耗硝酸銀標準溶液體積（ml）；
M—硝酸銀標準溶液濃度（mol/L）；
V—滴定所取水樣的體積（ml）；
35.45—氯離子（Cl-）摩爾質量（g/ mol）。
注意事項
（１） 由于是沉淀反應，故必須經常檢查電極表面是否被沉淀沾污，并及時清洗干凈。
（２） 氯電極有光敏作用。硝酸銀易被還原成黑色銀粉，即受強熱或陽光照射而逐漸分解所致，故應放在避光處進行測定。
（四）、離 子 色 譜 法
概 述
1． 方法原理
本法利用離子交換的原理，連續(xù)對多種陰離子進行定性和定量分析。水樣注入碳酸鹽和碳酸氫鹽溶液并流經系列的離子交換樹脂，基于待測陰離子對低容量強堿性陰離子樹脂（分離柱）的相對親和力不同而彼此分開。被分離的陰離子，在流經強酸性陽離子樹脂（抑制柱）時，被轉換為高電導的酸型，碳酸鹽--碳酸氫鹽則轉變成弱電導的碳酸（**背景電導）。用電導檢測器測量被轉變?yōu)橄鄳嵝偷年庪x子，與標準進行比較，根據保留時間定性，峰高或峰面積定量。
2． 干擾及消除
任何與待測陰離子保留時間相同的物質均干擾測定。待測離子的濃度在同一數量級可準確定量。淋洗位置相近的離子濃度相差太大，不能準確測定。當Brˉ和NO3ˉ離子彼此間濃度相差10倍以上時不能定量。采用適當稀釋或加入標準的方法等方法可以達到定量的目的。
高濃度的有機酸對測定有干擾。水能形成負峰或使峰高降低或傾斜，在Fˉ和Clˉ間經常出現，采用淋洗液配制標準和稀釋樣品可以消除水負峰的干擾。
3． 方法的適用范圍
本方法可以連續(xù)測定飲用水、地面水、地下水、雨水中的Fˉ、Clˉ、Brˉ、N O2ˉ、 NO3ˉ、PO43ˉ和SO42ˉ。
方法的測定下限一般為0.1 mg/L。當進樣量為100ml，用10mS滿刻度電導檢測器時，Fˉ為0.02mg/L（以下均用mg/L）；Clˉ 0.04；
N O2ˉ 0.05；NO3ˉ 0.10；Brˉ 0.15；PO43ˉ 0.20；SO42ˉ 0.10。
儀 器
（1） 離子色譜儀，（具分離柱、抑制柱）
（2） 檢測器，記錄儀
（3） 進樣器
（4） 淋洗液及再生液貯罐
試 劑
實驗用水均為電導率小于0.5mS/cm的二次去離子水。并經0.45mm的微孔濾膜過濾。所用試劑均為優(yōu)級純試劑。
1． 淋洗貯備液
分別稱取25.44g碳酸鈉和26.04g碳酸氫鈉（均已在105℃烘干2h，干燥器中放冷），溶解于水中，移入1000 ml容量瓶中，用水稀釋到標線，搖勻。貯于聚乙烯瓶中、在冰箱中保存。碳酸鈉濃度為0. 24mol/L；碳酸氫鈉為0. 31mol/L。
2．淋洗使用液
取20.00 ml淋洗貯備液置于2000 ml容量瓶中，用水稀釋到標線，搖勻。此溶液碳酸鈉濃度為0.0024mol/L；碳酸氫鈉為0.0031mol/L。
3．氟離子標準貯備液
稱2.2100 g氟化鈉（105℃烘2h）溶于水，移入1000 ml容量瓶中，加入10.00 ml淋洗貯備液，用水稀釋到標線。貯于聚乙烯瓶中，置于冰箱。此溶液相當于每毫升含1.00 mg氟離子。
4．氯離子標準貯備液
稱1.6484 g氯化鈉（105℃烘2h）溶于水，移入1000 ml容量瓶中，加入10.00 ml淋洗貯備液，用水稀釋到標線。貯于聚乙烯瓶中，置于冰箱。此溶液每毫升含1.00 mg氯離子。
5．溴離子標準貯備液
稱1.2879 g溴化鈉（105℃烘2h）溶于水，移入1000 ml容量瓶中，加入10.00 ml淋洗貯備液，用水稀釋到標線。貯于聚乙烯瓶中，置于冰箱。此溶液相當于每毫升含1.00 mg溴離子。
6．亞硝酸根離子標準貯備液
稱1.4998 g亞硝酸鈉（干燥器中干燥24h）溶于水，移入1000ml容量瓶中，加入10.00ml淋洗貯備液，用水稀釋到標線。貯于聚乙烯瓶中，置于冰箱。此溶液每毫升含1.00mg亞硝酸根。
7．磷酸根標準貯備液
稱1.495 g磷酸氫二鈉（干燥器中干燥24h）溶于水，移入1000ml容量瓶中，加入10.00ml淋洗貯備液，用水稀釋到標線。貯于聚乙烯瓶中，置于冰箱。此溶液每毫升含1.00mg磷酸根。
8．硝酸根標準貯備液
稱1.3703 g硝酸鈉（干燥器中干燥24h）溶于水，移入1000ml容量瓶中，加入10.00ml淋洗貯備液，用水稀釋到標線。貯于聚乙烯瓶中，置于冰箱。此溶液每毫升含1.00mg硝酸根。
9．硫酸根標準貯備液
稱1.8142 g硫酸鉀（105℃烘2h）溶于水，移入1000 ml容量瓶中，加入10.00 ml淋洗貯備液，用水稀釋到標線。貯于聚乙烯瓶中，置于冰箱。此溶液每毫升含1.00 mg硫酸根。
10．混合標準使用液
可根據被測樣品的范圍濃度配制混合標準使用液。如：取Fˉ3.00ml；Clˉ 4.00ml；Brˉ 10.00ml；NO2ˉ 10.00ml；NO3ˉ 30.00ml；PO43ˉ 50.00ml；SO42ˉ 50.00ml于1000ml容量瓶中，加入10.00ml淋洗貯備液，用水稀釋到標線。Fˉ、Clˉ、Brˉ、NO2ˉ、NO3ˉ、PO43ˉ、SO42ˉ濃度分別為3 mg/L、4 mg/L、10mg/L、10 mg/L、30 mg/L、50 mg/L、50 mg/L。
11．再生液
取硫酸1.39ml于2000ml容量瓶中（瓶中裝有少量水），用水稀釋到標線。
步 驟
儀器操作按儀器的使用說明書進行。
1． 樣品保存及前處理
樣品采集后均經0.45mm微孔濾膜過濾，保存于聚乙烯瓶中，置于冰箱中。使用前將樣品和淋洗貯備液按99+1體積混合，以除去負峰干擾。
2． 校準曲線
分別取2.00、5.00、10.00、50.00ml混合標準溶液于100ml容量瓶中，再分別加1.00ml淋洗貯備液，用水稀釋到標線，搖勻。用測定樣品相同的條件進行測定，繪制校準曲線。
3． 樣品測定
（1）色譜條件：淋洗液流速為2.5ml/min，進樣量為100ml，電導檢測器靈敏度，根據儀器情況選擇。
（2）定性分析：根據各離子的出峰保留時間確定離子種類。
（3）定量分析：測定未知樣的峰高，從校準曲線查得其濃度。
精密度和準確度
統(tǒng)一樣品含（單位均為mg/L）：Fˉ1.00；Clˉ2.00；NO2ˉ5；NO3ˉ 10；PO43ˉ28；Brˉ5.00；SO42ˉ25。15個實驗室的平均值分別是Fˉ1.08；Clˉ1.97；NO2ˉ5.08；Brˉ4.68；NO3ˉ10.0；SO42ˉ25.15；PO43ˉ27.73。室內相對標準偏差為：Fˉ3.3%；Clˉ2.6%；NO3ˉ1.8%；NO2ˉ2.0%；Brˉ2.6%；PO43ˉ0.9%； SO42ˉ2.2%。室間相對標準偏差為：Fˉ10.6%；Clˉ3.8%；NO2ˉ10.2%；NO3ˉ3.6%； Brˉ5.3%；PO43ˉ8.4%； SO42ˉ3.2%。還分析了多種實際水樣，其精密度和準確度均為良好。
注意事項
（1） 用淋洗液配制標準溶液和稀釋樣品，可除去水的負峰干擾，使定量更加準確。
（2） 樣品經Φ25 mm、0.45mm微孔濾膜過濾，用以除去樣品中顆粒物，以防沾污柱子。
（3） 淋洗液經Φ150 mm、0.45mm微孔濾膜過濾，濾瓶5000ml，這樣過濾速度快，時間短。
（4） 整個系統(tǒng)不要進氣泡，否則會影響分離效果。
（5） 其他型號的離子色譜儀可參照本方法自己選擇色譜條件。試液中離子濃度更低或更高，可選擇電導檢測器的不同靈敏度檔。
（6） 作校準曲線和測定樣品應在同一靈敏度下進行。
（7） 因試劑、器皿或者樣品的預處理可引入污染干擾測定，因此要特別注意防止污染。
