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砷化物的測(cè)定
日期：2025-07-13 05:26
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摘要：
砷化物的測(cè)定
砷—Arsenic 砷化物—Arsenical
砷是極毒的物質(zhì)，含砷工業(yè)三廢給人類及環(huán)境帶來(lái)很大危害。我國(guó)砷污染（arsenicpollution）也時(shí)有發(fā)生。
事例1：珠江上游的粵北地區(qū)就發(fā)生過(guò)“**病”事件。在該地區(qū)的居民中出現(xiàn)了一種皮膚象**皮斑點(diǎn)、手腳掌長(zhǎng)硬結(jié)、肚子脹大的怪病，人稱“**皮”病?；颊咚闹弁?，行走困難，肌肉萎縮，精神十分痛苦，形象慘不忍睹。經(jīng)調(diào)查發(fā)現(xiàn)，該病是由砷污染引起的慢性中毒，污染源為某公社的煉砒廠。該廠工藝落后，設(shè)備簡(jiǎn)陋，廠內(nèi)砒霜遍地，砒塵滿天飛，三廢任意排放，劇毒砷化物污染了附近水域、農(nóng)田，造成上述怪病。該廠工人癌癥發(fā)病率17%，癌死率55.5%。
事例2：見(jiàn)多媒體課件。
砷化物的毒性以為人們所熟悉，象：
砒霜 arsenic white =arsenictrioxide
雄黃 arsenicdisulfide
雌黃 arsenic yellow = arsenictrisulfide
胂 arsenic trihydride
其中由于是氣體，毒害也就越大，實(shí)驗(yàn)中應(yīng)格外注意。
砷化物用于醫(yī)藥（**皮膚病）、殺蟲劑，由于劇毒，一般已被淘汰。
由于砷的毒性，所以引起人們的重視，要對(duì)其進(jìn)行監(jiān)測(cè)。測(cè)定方法有以下幾種：
砷的測(cè)定方法 | 比色法 | 鉬蘭法 | 較早提出的成熟方法 |
二乙基二硫代氨基甲酸銀法 | 較準(zhǔn)確，是我國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)的標(biāo)準(zhǔn)方法 | ||
砷斑法 | 半定量方法，誤差較大 | ||
原子吸收 分光光度法 | 受儀器設(shè)備的限制，不能推廣，是國(guó)外一些國(guó)家采用的標(biāo)準(zhǔn)方法 |
1.二乙基二硫代氨基甲酸銀比色法（Ag—DDC法）
原理：水樣（As(Ⅲ)、As(Ⅴ)、無(wú)機(jī)As、有機(jī)As） As(Ⅴ)+SnCl2—KI As(Ⅲ)Pb(Ac)2浸過(guò)的脫脂棉吸收液紅色絡(luò)合物530nm，1Cm比色皿，試劑空白為參比比色。
裝置：見(jiàn)多媒體課件
實(shí)驗(yàn)操作：見(jiàn)實(shí)驗(yàn)課或多媒體課件
反應(yīng)式：①還原 As(Ⅲ)As(Ⅴ)
① 氣化 As(Ⅲ) AsH3
As(Ⅲ)+3[H] AsH3
② 顯色（略）
這種比色方法簡(jiǎn)單易行，干擾少，為砷的特殊反應(yīng)。
應(yīng)注意：由于HNO3對(duì)反應(yīng)有干擾，所以采來(lái)的水樣若需要加酸保存，只能加H2SO4作保護(hù)劑。若水樣需用HNO3—H2SO4消解，則消解的后期，應(yīng)產(chǎn)生大量的SO3白煙，以趕掉HNO3（由于HNO3比H2SO4更易揮發(fā)）。
思考題：1.樣品消化過(guò)程中HNO3未趕凈會(huì)產(chǎn)生什么現(xiàn)象？對(duì)測(cè)定結(jié)果有何影響？
2.實(shí)驗(yàn)過(guò)程中出現(xiàn)紫色結(jié)晶的原因是什么？如何克服？
各試劑的作用：
HNO3—H2SO4：消化液，控制酸度
SnCl2—KI：還原劑，將As(Ⅴ) As(Ⅲ)
Zn粒:與酸反應(yīng)生成新生態(tài)氫，還原As(Ⅲ)AsH3
Pb(Ac)2脫脂棉：吸收H2S，去除干擾
吸收液：二乙基二硫代氨基甲酸銀—顯色劑
三乙醇胺—溶劑（二乙基二硫代氨基甲酸銀溶于三乙醇胺）
氯仿—溶劑（三乙醇胺溶于氯仿）
2.砷斑法
原理：水樣（As(Ⅲ)、As(Ⅴ)、無(wú)機(jī)As、有機(jī)As） As(Ⅴ)+SnCl2—KI As(Ⅲ)Pb(Ac)2浸過(guò)的脫脂棉HgBr2試紙黃棕色斑與標(biāo)準(zhǔn)色斑比較
裝置：（略）
實(shí)驗(yàn)操作：見(jiàn)實(shí)驗(yàn)課
反應(yīng)式：①還原 As(Ⅲ)As(Ⅴ)
③ 氣化 As(Ⅲ) AsH3
As(Ⅲ)+3[H] AsH3
④ 顯色
