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COD的測(cè)定
日期：2025-07-15 02:56
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摘要：
COD的測(cè)定
COD(化學(xué)需氧量)：是在一定條件下，采用一定的強(qiáng)氧化劑處理水樣時(shí)，所消耗的氧化劑的量。以氧的mg/L表示。
由于大多數(shù)有機(jī)物都可以在一定條件下被氧化劑氧化，因此COD可以比較準(zhǔn)確地反映有機(jī)物的總量。但水樣中一些其它還原性物質(zhì)也會(huì)被氧化，如：Fe2+、NO2-、S2-、Cl-等。一般影響不大，COD基本可以反映水體中有機(jī)物含量情況。因此是水質(zhì)重要指標(biāo)之一。
由于使用氧化劑不同，氧化劑的氧化能力不同，因此得到的化學(xué)需氧量也有所不同。
名稱 | 氧化劑 | 介質(zhì) | 時(shí)間 | 氧化能力 |
2h | ①氧化能力強(qiáng)，可將大部分有機(jī)物氧化 ②直鏈烴在Ag+作催化劑時(shí)可被氧化 ③苯、芳香烴類不能被氧化 ④廣泛應(yīng)用于地表水、污水COD測(cè)定 | |||
30min | ①快速 ②氧化能力弱于法， ③含碳有機(jī)物（不含氮）：易被氧化 ④含氮有機(jī)物：較難分解 ⑤適于清潔水和含氯量不高的污染水樣的測(cè)定 | |||
30min | ① 氧化能力更弱 ② 對(duì)氯離子的氧化基本沒(méi)有，因此含氯較高的水樣適于用此法測(cè)定。 | |||
庫(kù)侖法 | 15min | ①簡(jiǎn)便、快速、應(yīng)用廣泛 ②氧化能力同法，但消耗試劑少，給環(huán)境帶來(lái)的污染少 ③受儀器設(shè)備的限制 |
水樣的采集與保存：廢水和河水中成分復(fù)雜，易發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，使其中的有機(jī)物發(fā)生變化。另外，水中生物也會(huì)分解有機(jī)物，因此水樣應(yīng)及時(shí)測(cè)定，或用H2SO4調(diào)至PH＜2，抑制**生長(zhǎng)。取樣測(cè)定時(shí)，應(yīng)注意搖勻，防止易沉淀、懸浮物使水樣不具有代表性。
1.法（）
試亞鐵靈 指示劑 |
過(guò)量部分 |
氧化 |
H+，加熱回流2h |
一定量 |
水樣V(mL) |
無(wú)機(jī)物 大部分有機(jī)物 |
滴定至終點(diǎn)，消耗V1mL |
由于蒸餾水消耗部分
試亞鐵靈 指示劑 |
過(guò)量部分 |
氧化 |
H+，加熱回流2h |
同樣量 |
同體積(mL)蒸餾水 |
蒸餾水中無(wú)機(jī)物 有機(jī)物 |
滴定至終點(diǎn)，消耗V0mL |
水樣用于：有機(jī)物、蒸餾水、 V1（mL）
空白用于：蒸餾水、 V0（mL）
V0（mL）= -蒸餾水
V1（mL）= -蒸餾水-有機(jī)物
V0- V1=有機(jī)物（相當(dāng)于的量）
：反應(yīng)的毫摩爾數(shù)，也就是剩余氧化有機(jī)物的毫摩爾數(shù)。
設(shè)取VmL水樣進(jìn)行測(cè)定：
在回流之前，應(yīng)預(yù)測(cè)水樣中COD大致的濃度，進(jìn)行適當(dāng)?shù)南♂專粼诩訜峄亓髦?，發(fā)現(xiàn)溶液變綠，說(shuō)明已全部被有機(jī)、無(wú)機(jī)無(wú)機(jī)還原物質(zhì)還原成Cr(Ⅲ)，此時(shí)，應(yīng)對(duì)水樣重新稀釋，然后進(jìn)行回流。
思考題：測(cè)時(shí)，在回流過(guò)程中，若出現(xiàn)綠色，試分析原因，寫出克服方法及COD計(jì)算公式。
本法可將大部分有機(jī)物氧化，直鏈化合物以Ag2SO4為催化劑，也可氧化。氧化率可達(dá)80～100%，重現(xiàn)性好，是目前國(guó)內(nèi)監(jiān)測(cè)有機(jī)物的標(biāo)準(zhǔn)方法之一。此法操作復(fù)雜，時(shí)間長(zhǎng)，一般用于重污染或有毒的有機(jī)工業(yè)廢水。法對(duì)芳香烴類無(wú)效。
對(duì)還原性無(wú)機(jī)物也能氧化，使測(cè)定結(jié)果偏高，其中以Cl-的影響*為嚴(yán)重，且Cl-大量存在于廢水中，Cl-可用HgSO4掩蔽，以消除干擾。
也為還原劑，可消耗，，可預(yù)先加入氨基磺酸氨去除干擾。
2.法（）
水樣+一定量 +H+剩余 +一定量過(guò)量的剩余至微紅
思考題：為何要加入過(guò)量？
3.法（）
水樣+一定量 +OH-剩余調(diào)節(jié)PH為酸性+一定量過(guò)量的剩余至微紅
堿性法操作同酸性法，只是在堿性介質(zhì)中進(jìn)行氧化，在加草酸前將溶液調(diào)至酸性。
堿性條件下不能氧化Cl-，所以堿性法可以測(cè)定含Cl-較高的工業(yè)廢水中有機(jī)物的含量。
一般說(shuō)來(lái)， 、、的數(shù)值使不同的，主要是由于它們的氧化能力不同所致，但從總的趨勢(shì)上可以判斷出幾個(gè)水樣含有機(jī)物的高低。
4. 庫(kù)侖法
水樣+一定量 +H+剩余
根據(jù)電解產(chǎn)生所消耗的電量，可知剩余的量，加入的總量為已知，所以可得到氧化有機(jī)物消耗的量為多少，并求出COD。
此法簡(jiǎn)便、省時(shí)、省藥品，氧化完全（同法），具有數(shù)據(jù)處理裝置，自動(dòng)顯示測(cè)定結(jié)果。
，同時(shí)作空白，以扣除這部分誤差。
