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鹽垢中其他成分的測(cè)定
日期：2025-07-14 10:01
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摘要：
鹽垢中其他成分的測(cè)定
SD 202.18—86
Determination of other components in deposit-forming impurities in steam
由于三氧化二鐵、三氧化二鋁、氧化鈣、氧化鎂、氧化銅等成分都是難溶于水的化合物，所以，鹽垢(水溶性垢)試液中存在這些成分的機(jī)會(huì)不多，一般不進(jìn)行上述成分的測(cè)定。若需要測(cè)定時(shí)，用酸溶法或熔融法，將試樣分解后，按前述SD202.6～SD202.9的有關(guān)方法測(cè)定。對(duì)于水溶性的二氧化硅、硫酸酐、磷酸酐等成分，可按前述SD202.10、SD202.11、SD202.12、SD202.13中所述方法進(jìn)行測(cè)定。
碳酸鹽垢中二氧化碳的測(cè)定
SD 202.19—86
Determination of carbon dioxidein carbonato scale
本方法適用于碳酸鹽垢中二氧化碳含量的測(cè)定。
磷酸鹽和硅酸鹽等對(duì)測(cè)定干擾，其影響可用堿度校正方法扣除。為避免干擾，可采用氣體吸收法測(cè)定碳酸鹽垢中的二氧化碳。
1 概要
碳酸鹽垢的主要成分往往是碳酸鈣、碳酸鎂、其成分可用酸溶解試樣后按SD202.6～SD202.12中所述的方法測(cè)定。碳酸鹽垢中的主要陰離子——碳酸根，可以用灼燒減量粗略估算，也可以直接測(cè)定。
對(duì)碳酸鹽垢中碳酸酐(CO2)的測(cè)定，可采用較為簡(jiǎn)便的酸堿滴定法。其原理為，用一定量硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液分解試樣，過(guò)量的酸用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴，根據(jù)消耗的堿量計(jì)算二氧化碳含量。
2 試劑
2.1 0.05mol/L硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液。
2.2 0.01mol/L氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液。
2.3 0.1%甲基橙指示劑。
3 測(cè)定方法
稱取0.1～0.2g試樣(稱準(zhǔn)至0.2mg)，置于300mL錐形瓶中，用少許水潤(rùn)濕試樣。用移液管準(zhǔn)確加入0.05mol/L硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液50mL，用插有內(nèi)徑為4～5mm玻璃管的橡皮塞塞住錐形瓶，將瓶放入沸水浴內(nèi)加熱。待試樣溶解，氣泡停止發(fā)生后，再繼續(xù)加熱10min，冷卻至室溫后用水沖洗玻璃管、瓶壁、橡皮塞，加0.1%甲基橙指示劑3滴，用0.1mol/L氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的酸，溶液由紅色變?yōu)槌赛S色即為終點(diǎn)。
4 計(jì)算
碳酸鹽中二氧化碳的含量x(%)按下式計(jì)算：
式中 c1——硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，mol/L；
c2——?dú)溲趸c標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，mol/L；
a——滴定剩余酸所消耗的氫氧化鈉的體積，mL；
m——試樣質(zhì)量，mg；
44.02——二氧化碳的式量。
注：本方法一般適用于測(cè)定不含磷酸鹽的碳酸鹽垢。若試樣中含有較多的磷酸鹽，硅酸鹽(五氧化二磷、二氧化硅含量大于10%)時(shí)，可采用二氧化碳?xì)怏w吸收法進(jìn)行測(cè)定。
參考方法
氧化鋅的測(cè)定
SD 202.C1—86
Determination of zinc oxide
本方法適用于測(cè)定垢和腐蝕產(chǎn)物中鋅(以氧化鋅計(jì))的含量。測(cè)定下限約為0.6mg。
鐵(Ⅲ)、銅(Ⅱ)、鋁(Ⅲ)等離子干擾測(cè)定?？捎脻獍彼恋矸蛛x鐵(Ⅲ)，用加硫代硫酸鈉和飽和氟化鈉溶液的方法，把銅(Ⅱ)、鋁(Ⅲ)干擾離子還原或掩蔽，從而消除其干擾。
1 概要
試樣中的鋅可以在pH值為5～6的乙酸-乙酸鈉緩沖溶液中，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。以二甲酚橙作指示劑，溶液由紅色變?yōu)榱咙S色(氧化鋅質(zhì)量小于1.6mg時(shí)，溶液由橙色變?yōu)榱咙S色)即為終點(diǎn)，其反應(yīng)式如下：
2 試劑
2.1乙酸-乙酸鈉緩沖溶液(pH值為5～6)。稱取結(jié)晶乙酸鈉(CH3COOH·3H2O)200g，加500mL除鹽水使其溶解，加冰乙酸10mL，傾入1L容量瓶，用除鹽水稀釋至刻度。
2.20.5%二甲酚橙指示劑。稱取0.5g二甲酚橙(C31H32N2O13S)，溶于約40mL除鹽水，稀釋至100mL。
2.3 鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液(1mL相當(dāng)于1mgZnO)，稱取于800℃灼燒至恒重的基準(zhǔn)氧化鋅1.000g，用少量除鹽水潤(rùn)濕，滴加鹽酸溶液(1+1)，使氧化鋅全部溶解，再過(guò)量滴加數(shù)滴，傾入1L容量瓶中，用除鹽水稀釋至刻度。
或者稱取經(jīng)乙酸處理過(guò)的鋅粒(保證試劑)0.8034g，用鹽酸溶液(1+1)約10mL溶解，傾入1L容量瓶，用除鹽水稀釋至刻度。
2.4 鋅工作溶液(1mL相當(dāng)于0.4mgZnO)。取鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液(1mL相當(dāng)于1mgZnO)100mL，注入250mL容量瓶，用除鹽水稀釋至刻度。
2.5EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液(1mL約相當(dāng)于0.4mgZnO)。稱取1.9gEDTA溶于200mL除鹽水中，稀釋至1L。EDTA對(duì)氧化鋅的滴定度按下述方法標(biāo)定。
吸取鋅工作溶液10mL，補(bǔ)加除鹽水至100mL，以下按測(cè)定方法3.3～3.5條的操作步驟完成標(biāo)定，EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)鋅的滴定度T按下式計(jì)算：
式中 C——鋅工作溶液的含量，mg/mL；
V——鋅工作溶液的體積，mL；
a——標(biāo)定時(shí)消耗EDTA溶液的體積，mL。
2.6 10%硫代硫酸鈉溶液。
2.7 飽和氟化鈉溶液。
3 測(cè)定方法
3.1取待測(cè)試液100mL，注入250mL燒杯中，用濃氨水中和至pH值為7(用pH試紙檢驗(yàn))。加濃氨水20mL進(jìn)行沉淀，煮沸1min，趁熱過(guò)濾，將濾液收集于250mL容量瓶中。
3.2濾紙上的沉淀物用熱鹽酸溶液(1+1)溶解。待沉淀物溶解后，用熱除鹽水洗滌濾紙2～3次。把濾液與洗滌液收集于原燒杯中，用濃氨水調(diào)節(jié)pH值為7(用pH試紙檢驗(yàn))。加20mL濃氨水再次進(jìn)行沉淀，用熱除鹽水洗滌沉淀物2～3次。將**次過(guò)濾的濾液洗滌液一并收集于250mL容量瓶中，冷卻至室溫，用除鹽水稀釋至刻度。
3.3吸取上述分離、沉淀后的試液100mL(含鋅量大于0.6mgZnO)，注入250mL錐形瓶中。加0.1%甲基橙指示劑1滴，用鹽酸溶液(1+1)中和至微紅色。
3.4 加10%硫代硫酸鈉溶液3mL，加飽和氟化鈉溶液2mL，搖勻。
3.5加乙酸-乙酸鈉緩沖溶液10mL，加二甲酚橙指示劑1滴，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由紅色(鋅含量小于1.6mgZnO時(shí)為橙色)變?yōu)榱咙S色即為終點(diǎn)。記錄消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積(amL)。
4 計(jì)算
試樣中氧化鋅(ZnO)的含量x(%)按下式計(jì)算：
式中 T——EDTA對(duì)氧化鋅的滴定度，mg/mL；
a——滴定時(shí)消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；
m——試樣質(zhì)量，mg。
注：①氧化鐵含量超過(guò)60%的垢和腐蝕產(chǎn)物，可進(jìn)行第三次沉淀。否則。因氫氧化鐵吸附鋅氨絡(luò)離子造成測(cè)定結(jié)果偏低。
②加1滴0.5%二甲酚橙指示劑已滿足測(cè)定要求，滴定終點(diǎn)清晰。加量過(guò)多，反而妨礙終點(diǎn)觀察。
③由于甲基橙指示劑帶有顏色，會(huì)妨礙終點(diǎn)色的觀察。測(cè)定時(shí)不宜多加，加1滴即可。
氧化銅的測(cè)定——碘量法
SD 202.C2—86
Determination of copper oxide by iodimetry
本方法適用于測(cè)定銅垢、銅鐵垢中銅(以氧化銅計(jì))的含量。
鐵(Ⅲ)干擾測(cè)定?？捎眉臃瘹滗@掩蔽，消除其干擾。
1 概要
在微酸性介質(zhì)中，銅(Ⅱ)可用碘化鉀還原為銅(Ⅰ)，生成碘化亞銅沉淀，同時(shí)析出等量的游離碘(Ⅰ2)。用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定游離碘，以淀粉為指示劑，溶液藍(lán)色消退即為終點(diǎn)。其反應(yīng)式如下：
2 試劑
2.1 銅標(biāo)準(zhǔn)溶液(1mL相當(dāng)于1mgCuO)。配制方法見SD202.8—86氧化銅的測(cè)定。
2.2硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液(1mL相當(dāng)于1mgCuO)。稱取硫代硫酸鈉(Na2S2O·5H2O)5g，溶于煮沸并冷卻的除鹽水中，稀釋至1L。將該溶液貯存于具有磨口塞的棕色瓶中，放置數(shù)日后，過(guò)濾、標(biāo)定。
硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)氧化銅的滴定度按下法標(biāo)定。吸取銅標(biāo)準(zhǔn)溶液10mL，注入250mL錐形瓶中，補(bǔ)加蒸餾水至50mL，滴加氨水(1+1)至銅氨絡(luò)離子的藍(lán)色出現(xiàn)，以下按測(cè)定方法3.2～3.4條完成滴定。硫代硫酸鈉的滴定度按下式計(jì)算：
式中 T——硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)氧化銅的滴定度，mg/mL；
C——銅標(biāo)準(zhǔn)溶液的含量，mg/mL；
a——取銅標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；
V——標(biāo)定時(shí)消耗硫代硫酸鈉溶液的體積，mL。
2.3 氨水(1+1)。
2.4 氟化氫銨(固體)。
2.5 碘化鉀(固體)。
2.60.5%淀粉指示劑。稱取可溶性淀粉0.5g，置于瑪瑙研缽中，加少量除鹽水研磨成糊狀物，徐徐加入到100mL煮沸的除鹽水中，繼續(xù)煮沸1min，冷卻后備用。該試劑不宜存放，應(yīng)在使用時(shí)配制。
2.7 10%硫氰酸銨溶液。
3 測(cè)定方法
3.1吸取待測(cè)試液VmL(含銅量大于0.5mgCuO)，注入250mL錐形瓶，補(bǔ)加除鹽水至50mL，滴加氨水(1+1)至氫氧化鐵沉淀，或者有銅氨絡(luò)離子的顏色(藍(lán)色)出現(xiàn)，并且應(yīng)有氨味。
3.2 加氟化氫銨1g。當(dāng)沉淀物全部溶解后加碘化鉀2g，搖勻，在暗處放置5min。
3.3用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。當(dāng)接近終點(diǎn)時(shí)(溶液顏色淡黃)，加入5mL淀粉指示劑。當(dāng)?shù)沃了{(lán)褐色將消失時(shí)，加硫氰酸銨5mL，繼續(xù)滴定至藍(lán)紫色突然消失，即為終點(diǎn)。銅含量低，消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積小于1mL時(shí)，應(yīng)使用微量滴定管。
3.4 取50mL除鹽水，按測(cè)定步驟進(jìn)行空白試驗(yàn)。
4 計(jì)算
試樣中氧化銅(CuO)的含量x(%)按下式計(jì)算：
式中 T——硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)氧化銅的滴定度，mg/mL；
m——試樣質(zhì)量，mg；
V——吸取待測(cè)試液的體積，mL；
a——滴定時(shí)消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL。
注：由于碘化亞銅能吸附少量碘，故影響測(cè)定?？杉尤肓?**，使碘化亞銅轉(zhuǎn)化為溶解度更小的硫氰化亞銅，釋放出吸附的碘。
附錄A 垢和腐蝕產(chǎn)物化學(xué)成分的簡(jiǎn)易鑒別方法
在定量分析之前，對(duì)于某些未知成分的垢和腐蝕產(chǎn)物試樣，可用一些簡(jiǎn)易方法，如通過(guò)某些元素或官能團(tuán)的特征反應(yīng)，定性或半定量地鑒別其中一些成分，為選擇定量分析方法和分析結(jié)果的判斷，提供有價(jià)值的依據(jù)。
A.1 物理方法鑒定
物理方法鑒定主要是通過(guò)對(duì)垢和腐蝕產(chǎn)物的顏色、狀態(tài)、堅(jiān)硬程度、有無(wú)磁性等進(jìn)行觀察和試驗(yàn)，以確定垢和腐蝕產(chǎn)物的某些成分。
通常，三氧化二鐵呈赤色，四氧化三鐵、氧化銅呈黑色，鈣鎂垢、硫酸鹽垢、碳酸鹽垢以及鹽垢多為白色。有磁性的試樣，一般含有四氧化三鐵(磁性氧化鐵)或金屬鐵。硅垢(二氧化硅)一般較堅(jiān)硬，鈣鎂垢則較疏松。
A.2 化學(xué)方法鑒定
化學(xué)方法鑒定是通過(guò)垢和腐蝕產(chǎn)物與某些化學(xué)試劑發(fā)生特征反應(yīng)來(lái)鑒別某些成分。方法如下：
稱取0.5g試樣，置于100mL燒杯中，加50mL蒸餾水，配制成懸濁液。然后進(jìn)行如下試驗(yàn)。
A.2.1 水溶液試驗(yàn)
A.2.1.1測(cè)定水溶液的pH值：取澄清液20～30mL，用pH計(jì)測(cè)定水溶液的pH值。若pH值大于9，說(shuō)明有氫氧化鈉、磷酸三鈉等強(qiáng)堿性鹽類存在；若pH值小于9，說(shuō)明試樣中無(wú)強(qiáng)堿性水解鹽類存在。
A.2.1.2硝酸銀試驗(yàn)：取數(shù)滴澄清液，置于黑色滴板上，加2～3滴酸性硝酸銀(5%溶液)。若有白色沉淀物生成，說(shuō)明有水溶性氯化物存在。
A.2.1.3氯化鋇試驗(yàn)：取數(shù)滴澄清液，加2～3滴氯化鋇溶液(10%溶液)，加2滴鹽酸溶液(1+1)。若有白色沉淀物生成，而且加酸不溶解，說(shuō)明有水溶性硫酸鹽存在。
A.2.2 加酸試驗(yàn)
取少量帶懸濁物的試液注入試管中，加1～２mL濃鹽酸或濃硝酸，然后，分別加入其他試劑，根據(jù)發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)現(xiàn)象，可以粗略地判斷垢和腐蝕產(chǎn)物有哪些成分。垢和腐蝕產(chǎn)物加酸后發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)如表A1所示。
表A1垢和腐蝕產(chǎn)物與酸的反應(yīng)
加入試劑 | 現(xiàn) 象 | 可能存在 的成分 |
鹽 酸 | 產(chǎn)生氣泡。碳酸鹽含量越高，泡沫越多 | 碳酸鹽 |
鹽酸和硝酸 | 溶解緩慢，可看到白色不溶物 | 硅酸鹽 |
冷鹽酸(難溶)加硝酸(加熱后溶解) | 溶解后溶液呈淡黃色。加5%硫氰酸銨溶液數(shù)滴，溶液變紅色。或者加入5%亞鐵***［K4Fe(CN)6］溶液數(shù)滴，溶液變藍(lán)色 | 氧化鐵 |
冷鹽酸(難溶)加硝酸(加熱后溶解) | 溶解后溶液呈淡黃綠色或淡藍(lán)色。取一部分溶液注入另一試管，加濃氨水，生成氫氧化鐵和氫氧化銅沉淀物。繼續(xù)加氨水，氫氧化銅溶解，生成銅氨絡(luò)離子，藍(lán)色加深。另取數(shù)滴溶液加數(shù)滴5%亞鐵***溶液，生成紅棕色沉淀物 | 氧化銅 |
鹽 酸 | 取一部分酸溶液，加10%鉬酸銨溶液，生成黃色的磷鉬黃沉淀物，加濃氨水至溶液呈堿性，黃色沉淀物溶解 | 磷酸鹽 |
鹽酸和硝酸 | 取一部分酸溶液，加入10%氯化鋇溶液數(shù)滴，溶液混濁，有白色沉淀物生成 | 硫酸鹽 |
附錄B 人工合成試樣的測(cè)定
B.1 概要
在進(jìn)行垢和腐蝕產(chǎn)物的分析過(guò)程中，往往由于操作者沒有掌握分析方法的要領(lǐng)，某些操作不正確，或者儀器、試劑發(fā)生意想不到的問(wèn)題，至使分析工作出現(xiàn)異常，分析數(shù)據(jù)不可靠。通常，垢和腐蝕產(chǎn)物都是化學(xué)成分復(fù)雜的化合物或混合物，查找分析異常的原因受眾多因素影響，較為困難。采用人工合成試樣可以起到事半功倍的效果。由于人工合成試樣是用標(biāo)準(zhǔn)溶液或標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)配制而成的，其成分較為簡(jiǎn)單，相互干擾較少，而且所有成分都是已知的。所以，測(cè)定人工合成試樣，容易暴露問(wèn)題，從而找到解決問(wèn)題的辦法。
另外，測(cè)定人工合成試樣，對(duì)于培訓(xùn)新手，對(duì)于分析人員熟悉和掌握本《方法》，以及一般性技術(shù)考核工作都可起到較好的作用。
采用人工合成試樣，用測(cè)定垢和腐蝕產(chǎn)物試樣的方法進(jìn)行測(cè)定時(shí)，測(cè)定結(jié)果的允許差應(yīng)符合規(guī)定，以保證分析數(shù)據(jù)的可靠性。
B.2 人工合成試樣的配制
B.2.1用標(biāo)準(zhǔn)溶液配制：前面所述的各測(cè)定方法中，在標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液(如標(biāo)定EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液)，或者在比色分析制作工作曲線時(shí)，已經(jīng)制備了鐵、鋁、銅、鈣、鎂、磷、硅等氧化物和硫酸鹽的標(biāo)準(zhǔn)溶液，可以利用這些標(biāo)準(zhǔn)溶液制備人工合成試樣。具體操作步驟如下：按表B.1所列數(shù)據(jù)(標(biāo)準(zhǔn)溶液體積)分別吸取上述各標(biāo)準(zhǔn)溶液，注入500mL容量瓶中，用除鹽水稀釋至刻度，即可配制成1#、2#、3#人工合成試樣。這些人工合成試樣含溶質(zhì)的數(shù)量與多項(xiàng)分析試液相同，即1mL含有0.4mg分析試樣。
表B1人工合成試樣的制備
項(xiàng) 目 | 1# 試 樣 | 2# 試 樣 | 3# 試 樣 | ||||||
取標(biāo)準(zhǔn)溶液 | 含量% | 取標(biāo)準(zhǔn)溶液 | 含量% | 取標(biāo)準(zhǔn)溶液 | 含量% | ||||
體積 mL | 溶質(zhì)質(zhì)量mg | 體積 mL | 溶質(zhì)質(zhì)量mg | 體積 mL | 溶質(zhì)質(zhì)量mg | ||||
Fe２O3 | 100 | 100 | 50 | 120 | 120 | 60 | 20 | 20 | 10 |
Al２O3 | 20 | 20 | 10 | 4 | 4 | 2 | 0 | 0 | 0 |
CuO | 50 | 50 | 25 | 2 | 2 | 1 | 10 | 10 | 5 |
CaO | 10 | 10 | 5 | 20 | 20 | 10 | 85 | 85 | 42.5 |
MgO | 5 | 5 | 2.5 | 2 | 2 | 1 | 20 | 20 | 10 |
SiO2 | 50 | 5 | 2.5 | 100 | 10 | 5 | 50 | 5 | 2.5 |
P２O5 | 10 | 10 | 5 | 20 | 20 | 10 | 60 | 60 | 30 |
0 | 0 | 0 | 22 | 22 | 11 | 0 | 0 | 0 | |
合 計(jì) | 245 | 200 | 100 | 290 | 200 | 100 | 245 | 200 | 100 |
B.2.2 用基準(zhǔn)試劑配制：取三氧化二鐵、氧化銅、氧化鎂(均為優(yōu)級(jí)純?cè)噭?，在750～800℃下灼燒至恒重。取碳酸鈣、硫酸鈉(均為優(yōu)級(jí)純?cè)噭?在100℃下烘至恒重。然后，按表B1中列出的數(shù)據(jù)(溶質(zhì)的質(zhì)量)分別稱取三氧化二鐵、氧化銅、碳酸鈣(換算成氧化鈣)、氧化鎂、硫酸鈉，置于250mL燒杯中，加20mL鹽酸溶液(1+1)，煮沸，使所有試劑溶解。若溶液蒸干或有不溶物，可再加10mL鹽酸溶液(1+1)和適量除鹽水，繼續(xù)加熱。待試劑完全溶解后，冷卻至室溫。將此試液傾入500mL容量瓶中，按表B1中所列數(shù)據(jù)(標(biāo)準(zhǔn)溶液體積)加入相應(yīng)二氧化硅、三氧化二鋁標(biāo)準(zhǔn)溶液。用除鹽水稀釋至刻度，即可制備1#、2#、3#人工合成試樣。
由于熱鹽酸溶液不能將二氧化硅、三氧化二鋁這兩種試劑溶解，所以，用配制好的標(biāo)準(zhǔn)溶液代替固體試劑。如果一定要以固體試劑配制，則需用試樣分解方法，將人工合成試樣熔融分解(硫酸鈉熔融時(shí)分解，應(yīng)在熔融后加在提取液中)，制備人工合成試樣。
B.3 測(cè)定方法和允許差
B.3.1測(cè)定方法：人工合成試樣的測(cè)定方法均為前述的試樣測(cè)定方法。一般情況下，只要掌握了方法，都可以獲得較為滿意的測(cè)定結(jié)果。測(cè)定時(shí)，取一定體積的人工合成試樣(容量分析時(shí)，取樣10～25mL，比色分析的取樣量應(yīng)在工作曲線的濃度范圍內(nèi))，按照前述有關(guān)方法，分別進(jìn)行鐵、鋁、銅、鈣、鎂等氧化物和二氧化硅、磷酸酐、硫酸酐等含量的測(cè)定。
B.3.2允許差：人工合成試樣的測(cè)定，均應(yīng)進(jìn)行兩次平行試樣測(cè)定。把兩次測(cè)定結(jié)果的平均值作為測(cè)定值。人工合成試樣的測(cè)定值應(yīng)符合如下要求：
a.各成分測(cè)定值(C)的總和應(yīng)在95%～105%之間，即
b.各成分的測(cè)定值(C)與人工合成試樣相應(yīng)成分的含量(B)的差值**值(δ)稱為測(cè)定誤差，即
各成分的測(cè)定誤差均應(yīng)小于或者等于表B2中所規(guī)定的允許差。
表B2人工合成試樣測(cè)定結(jié)果的允許差(%)
項(xiàng) 目 | 1# 試樣 | 2# 試樣 | 3# 試樣 |
Fe２O３ | 1.0 | 1.1 | 0.5 |
Al２O3 | 0.5 | 0.3 | — |
CuO | 0.8 | 0.3 | 0.4 |
CaO | 0.4 | 0.5 | 1.0 |
MgO | 0.4 | 0.3 | 0.6 |
SiO2 | 0.4 | 0.5 | 0.4 |
P2O5 | 0.3 | 0.6 | 1.0 |
— | 0.5 | — |
若測(cè)定誤差超過(guò)允許差，說(shuō)明沒有掌握方法，測(cè)定不符合要求。需要認(rèn)真地查找原因，反復(fù)試驗(yàn)，直到測(cè)定值符合要求為止。
附錄C 鍋爐爐管結(jié)垢量的測(cè)定
C.1 概要
眾所周知，由于不可避免的原因，或者某些異常因素。鍋爐在運(yùn)行過(guò)程中，在爐管的內(nèi)壁上總會(huì)或多或少沉積一些垢和腐蝕產(chǎn)物。這些沉積物的存在，將妨礙鍋爐受熱面正常傳熱，導(dǎo)致管壁超溫，甚至使?fàn)t管鼓包或爆管。為了防止惡性事故發(fā)生，保障鍋爐受熱面正常工作，必須保持爐管受熱面內(nèi)表面清潔，這就必須保證水、汽品質(zhì)符合水、汽質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的要求。為此，重要的措施之一，就是間隔一定時(shí)間進(jìn)行一次鍋爐清洗。
鍋爐是否需要酸洗是根據(jù)“酸洗參照標(biāo)準(zhǔn)”確定的(見注：②)。當(dāng)爐管結(jié)垢量達(dá)到某一數(shù)值時(shí)，應(yīng)在下次大修時(shí)進(jìn)行酸洗；當(dāng)化學(xué)清洗間隔時(shí)間超過(guò)規(guī)定時(shí)，也應(yīng)對(duì)鍋爐酸洗。
進(jìn)行化學(xué)清洗之前需計(jì)算使用的酸量，選擇酸洗工藝，確定酸洗參數(shù)，這些工作都應(yīng)根據(jù)鍋爐管壁結(jié)垢量及垢和腐蝕產(chǎn)物的化學(xué)成分進(jìn)行。因此，鍋爐爐管結(jié)垢量的測(cè)定，對(duì)化學(xué)清洗具有重要意義，應(yīng)采用統(tǒng)一、規(guī)范的方法進(jìn)行。
C.2 測(cè)定方法
在鍋爐水冷壁管熱負(fù)荷*高處割取管樣(若其他部位結(jié)垢量較多，也可在其它部位割取管樣)，從割取的管樣上截取約10cm長(zhǎng)的管樣，作為測(cè)定樣管。用車床切削其外壁，使樣管外壁光滑(一般切削約0.5mm)。稱樣管質(zhì)量(m1)，測(cè)量樣管內(nèi)表面積(S)。
將樣管垂直放入600mL或800mL燒杯(也可用同樣體積的塑料杯代替)中，加5%～6%鹽酸溶液(含有0.2%～0.5%緩蝕劑)至酸液面沒過(guò)樣管1cm為止。加熱至60℃(可用水浴加熱)，并用塑料棒攪動(dòng)，直至樣管內(nèi)表面的沉積物全部清洗干凈(通常，需要在酸液中浸泡4～6h)。記錄浸泡時(shí)間。取出樣管，先用蒸餾水沖洗，后將樣管放在無(wú)水乙醇中蕩滌數(shù)次，放入干燥器內(nèi)干燥1h，然后稱出樣管質(zhì)量(m２)。
若樣管表面鍍銅，還應(yīng)作如下校正：將稱過(guò)質(zhì)量的樣管放入1%～2%氨水(含有0.3%過(guò)硫酸銨)中把銅溶解，然后再用蒸餾水沖洗，浸入無(wú)水乙醇中蕩滌，在空氣中蒸發(fā)干后稱出質(zhì)量(m3)。
樣管切削后經(jīng)酸洗會(huì)有少量腐蝕，使測(cè)定值偏高。為避免此影響，應(yīng)在測(cè)定的同時(shí)，放入一塊空白試片，求出腐蝕量。然后從爐管結(jié)垢量中減去空白試片腐蝕量，用以校正樣管結(jié)垢量。
C.3 樣管結(jié)垢量的計(jì)算
無(wú)鍍銅樣管結(jié)垢量(m)按下式計(jì)算：
鍍銅樣管結(jié)垢量(m)按下式計(jì)算：
式中 m1——樣管質(zhì)量，g；
m2——經(jīng)酸洗后樣管質(zhì)量，g；
m3——經(jīng)氨水洗銅后樣管質(zhì)量，g；
S——樣管表面積，m2；
K——空白試片的腐蝕量，g/m2；
m——爐管結(jié)垢量，g/m2。
表C1確定需要化學(xué)清洗的條件
爐 型 | 汽 包 鍋 爐 | 直 流 爐 | ||
主蒸汽壓MPa | ＜5.88 | 5.88～12.64 | ＞12.74 | |
管垢量g/m2 | 600～900 | 400～600 | 300～400 | 200～300 |
清洗間隔時(shí)間a | 一 般 12～15 | 10 | 6 | 4 |
注：①本附錄摘自《酸洗導(dǎo)則》等資料。收入本《方法》時(shí)，作了文字性的加工整理。
②鍋爐酸洗參照標(biāo)準(zhǔn)如下：鍋爐是否酸洗，應(yīng)根據(jù)垢量及鍋爐運(yùn)行年限確定。當(dāng)鍋爐水冷壁的管垢量達(dá)到表C1所列數(shù)值(洗垢法、向火側(cè))時(shí)，應(yīng)在下次大修時(shí)對(duì)鍋爐進(jìn)行酸洗；鍋爐運(yùn)行時(shí)間達(dá)到表C1所列年限時(shí)，也應(yīng)進(jìn)行酸洗。燒油鍋爐應(yīng)按高**的參數(shù)定標(biāo)準(zhǔn)；進(jìn)口機(jī)組應(yīng)根據(jù)制造廠規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行酸洗。
附表元素與分子量的相互換算系數(shù)
D | P | F | |
D/P | P/D | ||
Ag | AgCl | 0.7526 | 1.3287 |
AgNO３ | 0.6350 | 1.5748 | |
AgNO3 | AgCl | 1.1853 | 0.8437 |
Al | Al(C9H6NO)*3 | 0.05873 | 17.028 |
Al2O3 | 0.5293 | 1.8895 | |
Al2O3 | KAl(SO4)2·12H2O | 0.1075 | 9.305 |
CO2 | CaCO3 | 0.4397 | 2.2743 |
Ca | CaCO3 | 0.4004 | 2.4973 |
CaO | 0.7147 | 1.3992 | |
CaO | CaCO3 | 0.5603 | 1.7848 |
Cu | CuO | 0.7989 | 1.2581 |
CuSO4·5H2O | 0.2545 | 3.9291 | |
Fe | Fe2O3 | 0.6994 | 1.4297 |
Fe3O4 | 0.7236 | 1.3820 | |
Fe2O3 | NH4Fe(SO4)2·12H2O | 0.1656 | 6.0389 |
MgO | Mg2P2O7 | 0.3622 | 2.7609 |
MgO | Mg | 1.6578 | 0.6032 |
MgCO3 | 0.2883 | 3.4681 | |
Na | NaCl | 0.3934 | 2.5421 |
Na2CO3 | 0.4338 | 2.3051 | |
Na2O | 0.7419 | 1.3478 | |
Na2O | Na2CO3 | 0.5848 | 1.7101 |
NaOH | 0.7748 | 1.2907 | |
NaCl | 0.5345 | 1.8710 | |
P | KH2PO4 | 0.2276 | 4.3936 |
P2O5 | 0.4364 | 2.2916 | |
P2O5 | KH2PO4 | 0.5216 | 1.9173 |
P2O5 | 1.3381 | 0.7473 | |
KH2PO4 | 0.6980 | 1.4327 | |
BaSO4 | 0.4116 | 2.4296 | |
SO3 | 1.1998 | 0.8334 | |
Si | SiO2 | 0.4674 | 2.1393 |
SiO2 | H2SiO3 | 0.7695 | 1.2996 |
Zn | ZnO | 0.8034 | 1.2447 |
ZnSO4 | 0.4050 | 2.4693 | |
P | H3PO4 | 0.3161 | 3.1638 |
Cl | NaCl | 0.6066 | 1.6485 |
C | CO2 | 0.2729 | 3.6641 |
*Al(C9H6NO)3為8-羥基喹啉鋁。
注：①D和P分別為不同化學(xué)分子式或元素的符號(hào)。
②換算系數(shù)F由D/P和P/D組成。D、P之間相互換算乘以換算系數(shù)F即可。所不同的是由D換算成P乘以P/D；由P換算成D乘以D/P。
例1：5mg鐵換算成多少mg三氧化二鐵?
例2：5mg三氧化二鐵(Fe2O3)換算成多少mg鐵?
